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锂离子电池正极材料研究进展 研 究 生 金巍 导 师 孙公权研究员 辛勤研究员 主要内容 锂离子电池简介 锂离子电池正极材料研究进展 锂离子电池正极材料存在的问题 锂离子电池正极材料的改进方法 总结与展望 锂离子电池的组成 正极：嵌锂金属氧化物 LiMyOz 负极：石墨、氮化物、合金、氧化物 电解质：溶解了锂盐的有机溶剂、凝胶等 其它组件：集流体（铜、铝），导线，外壳等 锂离子电池的工作原理 锂离子电池的优点 输出电压高：通常标称 3.6 V 放电平稳 能量密度高：125 Wh / kg，350 Wh / dm3 寿命长：可循环充放电数千次 自放电少，无记忆效应 工作温度范围宽 污染小 锂离子电池的容量衰减 锂离子电池的安全隐患 正极材料在锂离子电池中的地位 电池成本的40% 决定了电池的容量 电池的电压和放电性能决定因素之一 决定电池的稳定性和安全性的重要因素 对锂离子电池正极材料的要求 锂的可逆容量高 材料中金属离子有较高的氧化还原电位 氧化还原电位变化小 材料主体结构稳定 高离子、电子电导率 在工作电压范围有良好的化学稳定性 低成本、低污染 锂离子电池正极材料的比较 锂离子电池正极材料存在的问题 氧化镍锂 优点：与氧化钴锂相比容量高，成本低 缺点：Ni2+引起阳离子无序，导致容量损失 Ni4+容易分解 锂离子电池正极材料——存在的问题 氧化锰锂 优点：锰储量大，成本低；污染小，易回收 缺点：Mn3+歧化产生Mn2+，容易流失 Jahn-Teller效应导致有序结构的破坏 Mn4+与电解质反应 锂离子电池正极材料——存在的问题 嵌锂氧化钒 优点：理论容量高，价格低廉 缺点：电导率低，放电不平稳，氧化性强 磷酸亚铁锂 优点：成本低，结构稳定，容量较高 缺点：电导率低，不能大电流放电 锂离子电池正极材料的比较 锂离子正极材料的分解 磷酸铁锂——相对安全的正极材料 锂离子电池正极材料——存在的问题 小结 氧化钴锂成本高，资源有限，必须开发替代材料 新材料在稳定性和循环性能方面存在不足 循环过程中材料结构的变化导致容量不可逆衰减 充电末期生成高氧化性物种，易分解或与电解质反应 歧化反应造成金属离子流失 新型正极材料的改进方法 掺杂： 掺入其它金属离子以稳定正极材料结构 新型正极材料的改进——掺杂 新型正极材料的改进——掺杂 新型正极材料的改进——掺杂 新型正极材料的改进——掺杂 新型正极材料的改进方法 包覆 在正极材料粒子表面包覆保护层，防止正极材料与电解质直接接触；稳定正极材料的结构 新型正极材料的改进——包覆 新型正极材料的改进——包覆 新型正极材料的改进——包覆 总结与展望 对新材料的研究取得了很大进展，氧化锰锂和磷酸亚铁锂已经开始商品化 正极材料比容量仍嫌低，应继续探索高容量的材料 正极材料结构与功能的关系，尤其是掺杂物质对正极材料的影响仍需深入研究 开发简单、廉价、低污染的制备工艺 参考文献 1. 吴宇平，万春荣，姜长印等，锂离子二次电池，化学工业出版社，2002 2. 吴宇平，戴小兵，马军旗等，锂离子电池——应用与实践，化学工业出版社，2004 3. 吴海燕，王剑华，李斌等，锂离子电池正极材料LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2的研究进展，材料导报， 21， 2007：299-302 4. 曹艳军，龙翔云，程云峰，锂离子电池正极材料的研究现状和展望，化工技术与开发， 3，2007：16-18 5. 石璐，胡社军，李伟善等，锂离子电池正极材料LiFePO4的研究进展，材料导报，2007，21：295-297 6. Atsuo Yamada , Masahiro Tanaka, Koichi Tanaka, Koji Sekai, Jahn–Teller instability in spinel Li–Mn–O, J. Power Sources，81–82，(1999)：73–78 7. Jong H. Lee , Jin K. Hong , Dong H. Jang , Y.-K. Sun , Seung M. Oh, Degradation mechanisms in doped spinels of LiM0.05 Mn1.95 O4 (M=Li, B, Al, Co, and Ni) for Li secondary batteries ,J. Power Sources, 89,( 2000): 7–14 参考文献 8. J.Kim, K.amine, A comparative study on the substitution of divalent,