配位化学自学反应机理.pptxVIP

配位化学自学反应机理会计学第1页/共93页4.1 配体取代反应在配位化合物的各类反应中,配体取代反应研究得最充分,本节重点讨论八面体和平面正方形配合物的取代反应,其中涉及的一些基本概念和术语也适用于其他类型的反应。1.基本概念(1)取代反应的机理取代反应发生在配位体之间,这种取代反应称为亲核取代反应。MLn + Y → MLn-1Y + L式中,Y为进入配体,L为离去配体。第2页/共93页如果取代反应发生的是金属离子间的取代称为亲电取代反应:MLn + M’ → M’Ln + M一般地说,在配合物的取代反应中,较为常见的、也是本章所要讨论的是亲核取代反应。任何一个反应都必然涉及旧键的断裂和新键的生成,然而这两个过程发生的时间可以不同。以六配位的八面体配合物ML6与另一个配体Y的取代反应为例:ML6 + Y ←→ ML5Y + L第3页/共93页假设这一取代反应可以通过下面几种方式进行: ①八面体配合物ML6和进入配体Y发生碰撞并一起扩散进入由溶剂分子构成的“笼”内,形成相互间作用力较弱的外层配合物ML6…Y(点线表示Y还未进入ML6的内配位层),如果这一步是整个反应中最慢的一步,那么这种反应就叫做受扩散控制反应。②如果ML6和Y形成外层配合物的速率很快,但Y从外层进入内配位层形成具有五角双锥的七配位中间体的反应很慢,是决定反应速率的控制步骤,其后很快解离出一个配体L完成取代过程,