水泥中三氧化硫含量的测定--硫酸盐.pdfVIP

水泥中三氧化硫含量的测定 硫酸盐－三氧化硫的测定（基准法） 一、测定原理 用盐酸分解试样时，试样中不同形态的硫酸全部转变成可溶性的硫酸盐，以氯化钡沉淀剂，使之生成硫 酸钡沉淀。该沉淀的溶解度极小，化学性质非常稳定，经灼烧后称重，再换算得出三氧化硫的含量，反 应式如下： Ba2+ + SO42- = BaSO4↓(白色) 二、测试方法 ⑴试剂及配制 盐酸（1+1）、氯化钡溶液（100g/L）、硝酸银溶液（5g/L）。 ⑵检查Cl- 按规定洗涤沉淀数次后，用数滴水淋洗漏斗的下端，用数毫升水洗涤纸和沉淀，将滤液收集在试管中， 加几滴硝酸银溶液，观察试管中溶液是否浑浊，如浑浊，继续洗涤并定期检查，直至用硝酸银检验不再 浑浊为止。 ⑶测定步骤 称取约0.5g试样，精确至0.0001g ，置于200mL烧杯中，加入约40mL水，搅拌使试样完全分散，在搅拌下 加10mL盐酸（1+1），用平头玻璃棒压碎块状物，加热煮沸并保持微沸（5±0.5）mim ，用中速滤纸过 滤，将热水洗涤10~12次，滤液及洗液收集于400mL烧杯中，加水稀释至约250mL ，玻璃棒底部压一小片 定量滤纸（防止爆沸），盖上表面皿，加热煮沸，在微沸下从杯口缓慢逐滴加入10mL热的氯化钡溶液， 继续煮沸3分钟以上使沉淀良好地形成，然后在常温下静置12 －24h或温热处静置至少4h （仲裁分析应在 在常温下静置12 －24h），此时溶液体积应保持200mL ，用慢速定量滤纸过滤，以温水洗涤，直至检验无 氯离子为止。 将沉淀及滤纸一并移入已灼烧恒重的瓷坩埚内，灰化后在800 －950℃的炉内灼烧30min取出坩埚，置于 干燥器中冷却至室温，称量，反复灼烧，直至恒量。 试样中三氧化硫含量按式（5-29）计算： 同一试样应分别测两次，两次结果的绝对误差应在0.15％以内，如超出允许范围，应在短时间内进行第 三次测定，若结果与前两次或任一次分析结果之差符合规定，则取平均值，否则，应查找原因，重新按 上述规定进行分析。 注意事项 （一） 掌握适宜的硫酸钡沉淀条件，形成大颗粒硫酸钡晶体沉淀 硫酸钡结果初生成时比较细小，应严格遵守沉淀的沉淀条件，以便获得相对大颗粒的沉淀，便于过滤和 洗涤。 形成大颗粒沉淀的条件： 1、在稀溶液中进行沉淀。在测定水泥试样中三氧化硫时，0.5g试样最后制成约200 －250mL溶液。 2、在热溶液中进行沉淀。试验溶液应在微沸条件下用氯化钡溶液时行沉淀。 3、慢慢滴加沉淀剂。 4、在不断搅拌下缓慢地加入氯化钡溶液，防止因试验溶液中氯化钡局部过浓而生成过多的晶核。 5、在上述条件沉淀完毕以后，还要对沉淀进行“陈化”处理，即在常温下静置12h-24h或温热处静置至少 4h （仲裁分析应在在常温下静置12 －24h），其间溶液体积应保持在约200mL ，溶液的体积不能太小。 （二） 注意防止其他因素的干扰 1、分解水泥试样时，称取0.5g试样置于200mL干烧杯中，加入约40mL水使其分散，在搅拌下用10mL盐 酸（1 ＋1）分解试样，应盖上表面皿，低温微沸（5±0.5）min ，驱尽硫化氢，以免硫化物干扰测定。 2、水泥中的不溶物要过滤除去 3、用盐酸分解水泥试样时，切勿加入硝酸。因水泥中可能含有硫化物，特别是矿渣水泥中硫化物含量 较高，如加入硝酸，则硫化物被氧化成硫酸，会使结果偏高。 4、灼烧前滤纸一定要缓慢灰化完全，如有未烧尽的炭存在，灼烧时硫酸钡可能部分地还原成硫化钡， 使测定结果偏低。 5、灰化时坩埚盖要半开，不要产生火焰，因硫酸钡很轻，以防造成硫酸钡沉淀的损逸。 （三） 硫酸钡沉淀析出后为什么不能意即过滤？ 是因为在大小晶体共存的溶液中，细小晶体却未饱和。于是，在静置和过夜的过程中，细小晶体不断被 溶解，生成的沉淀不断在大晶体表面析出，经过一定时间后，就基本上消除了细小的晶体，获得了较粗 大的晶体。由于粗大晶体的比表面积较小，吸附的杂质亦较少。同时，在细小晶体的溶解过程中，它包 藏和吸附的杂质转入了溶液，从而能保证获得纯净的硫酸钡沉淀。