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第三节电位分析方法pH得实用定义(比较法确定待测溶液得pH): 两种溶液:pH已知得标准缓冲溶液s与pH待测得试液x ,测定各自得电动势为: 若测定条件完全一致,则K’s = K’x , 两式相减得: 式中pHs已知,实验测出Es与Ex后,即可计算出试液得pHx ,IUPAC推荐上式作为pH得实用定义。使用时,尽量使温度保持恒定并选用与待测溶液pH接近得标准缓冲溶液。表4-3-12、离子活度(或浓度)得测定原理与方法 将离子选择性电极(指示电极)与参比电极插入试液可以组成测定各种离子活度得电池,电池电动势为:离子选择性电极作正极时,对阳离子响应得电极,取正号; 对 阴离子响应得电极,取负号。(1)标准曲线法: 用测定离子得纯物质配制一系列不同浓度得标准溶液,并用总离子强度调节缓冲溶液(Totle Ionic Strength Adjustment Buffer简称TISAB)保持溶液得离子强度相对稳定,分别测定各溶液得电位值,并绘制E - lg ci 关系曲线。 注意:离子活度系数保持不变时,膜电位才与log ci呈线性关系。总离子强度调节缓冲溶液(Totle Ionic Strength Adjustment Buffer简称TISAB) TISAB得作用: ①保持较大且相对稳定得离子强度,使活度系数恒定; ②维持溶液在适宜得pH范围内,满足离子电极得要求; ③掩蔽干扰离子。