《物理化学及实验》课件-29_克-克方程.pptVIP

2.克劳修斯—克拉佩龙方程 近似处理： ① [ Vm*(g)－ Vm*(l) ] ≈ Vm*(g) ② 气体视为理想气体 pVm*(g)=RT 得 克劳修斯—克拉佩龙方程 (微分式) 固-气平衡 液-气平衡 克—克方程 (微分式) 固-液平衡 固-固平衡(转晶) 克—克方程为什么不能应用于： 克—克方程的不定积分式 斜率 k = ——实验室测定相变热的方法 将 视为与温度无关的常数 克—克方程的定积分式 sublimation vaporization 4.外压对液(固)体饱和蒸气压的影响 l g，液体外压为 p+dp ΔG=0 一定有 dGm*(l)＝dGm*(g) 定温下：l g，液体外压为 p ΔG=0 dG(l) dG(g) ① 右方为正值， 故外压↑, p*(g)↑； ② V *m(l) V *m(g)， ＞0 则， dGm*(l)=Vm*(l)dp(l), dGm*(g)=Vm*(g) dp*(g) 则， dGm*(l)＝dGm*(g) dG = - SdT + Vdp =Vdp (定温) P281: 附录2 水的蒸汽压（－10~118℃） 过冷水 过热水 相对湿度。 常识： 克—克方程 本节重点：