(仅供参考)交换关联泛函.pdfVIP

1. 交换关联能量泛函 在DFT 中，通过Kohn-Sham 方程可将多电子体系的基态特性问题转化为等效的单电子问题，这种计算方 法和Hartree-Fock 自洽场近似法相似，但其计算结果更加的精确。然而，在求解Kohn-Sham 方程时必须 要知道[()]xc V ρr 的准确解和便于表达的解析形式才能求解该方程。常用的交换关联泛函如下所述： (1) 局域密度近似(LDA ) 在均匀电子气近似的情况下，交换与关联作用是十分局域的。在这种背景下，Kohn-Sham 提出了一种近 似方法，就是所谓的局域密度近似(Local Density Approximation, LDA)。它的核心思想是先假设非均匀电 子体系中的电荷密度()ρr 是在缓慢变化，然后可以将整个电子体系空间分割成若干个非常小的空间体积 微元3d r ，在这些被分割的空间体积元3d r 中可近似的认为体系的电荷密度()ρr 是个不变的常数，但是对 于整个体系的空间而言，电荷密度()ρr 是随着空间位置r 的变化在不断的变化。所以，局域密度近似 (LDA)的交换关联能量可表示为： 3[]()[]LDA xc xc E d ρρερ ⎰r r (1) 其中，[]xc ερ表示密度为ρ的均匀无相互作用