分析化学课件-定性与定量分析.pptxVIP

1第六节 定性定量分析一、定性分析 1．利用保留值定性 1）已知物对照法 根据同一物质在相同的色谱条件下，保留时间相同的原理进行定性。 22）利用相对保留值定性 利用此法，可根据色谱手册规定的实验条件及所用标准物质进行实验。将规定的标准物质加入被测样品溶液中，混匀，进样，求出 ris，再与手册的数据对比定性。 33）利用保留指数定性 例如 在阿皮松柱上，测定某样品的保留指数，测得数据如下： t0 tR未知样品 30s 340s 物质对 正庚烷(Z) 204s 正辛烷(Z+n) 403.4s 4 解： 5 计算结果表明：这个未知样品的保留指数是775.6，其保留行为相当于7.756个碳的正构烷烃的保留行为。通过气相色谱手册检索，这个未知样品为乙酸正丁酯。 6 将欲鉴定的色谱馏分，通至有机基团分类试剂中，利用显色或沉淀反应粗略地判断该组分含有什么基团或属于哪类化合物。2．利用化学反应定性 例如，检查醛、酮，可用2,4-二硝基苯肼试剂。当产生橙色沉淀，则说明组分是含有1~8个碳原子的醛或酮。 73．利用两谱联用定性GC-MS，GC-FTIR目前， GC-MS联用仪有几种数据库，每种数据库有标准化合物谱图十几万张甚至几十万张，以供比对定性。 8二、定量分析（一）系统适用性试验理论板数分离度重复性拖尾因子 91.色谱柱的理论板数是用于评价色谱柱分离效能的参数。 如果测得理论板数低于各品种项下规定的最小理论板数，应改变色谱柱的某些条件（如柱长、固定相等），使理论板数达到要求。 102.分离度 定量分析时，为了便于准确测量，要求定量峰与相邻峰之间的分离度应大于1.5。3.重复性 取各品种项下的对照品溶液，连续进样 5 次，除另有规定外，其峰面积测量值的相对标准偏差应不大于2.0%。 114.拖尾因子 是评价色谱峰对称性的参数。 为保证测量精度，特别是当采用峰高法定量时，应检查被测组分峰的拖尾因子。除另有规定外，拖尾因子应在0.95~1.05之间。 12（二）定量校正因子 1．绝对校正因子 13热导池检测器常用苯作为标准物质；氢火焰检测器常用正庚烷作标准物质。2.相对校正因子 14续前3．相对校正因子的测定 154．注意事项： 相对校正因子与待测物、基准物和 检测器类型有关。 与操作条件（柱温、载气流速、固定液性质等）无关。 以氢气和氦气作载气测得的校正因子可通用，误差不超过3%。 以氮气作载气时，其重量校正因子相差较大，不能通用。 16（三）定量方法1．归一化法2．外标法 3．内标法 171．归一化法 如果样品中所有组分都能流出色谱柱，并且在检测器上均能得到相应的色谱峰，同时，已知各组分的校正因子时，可采用下式求出个组分的含量：将样品中所有组分的含量之和定为1，即100%，计算被测组分含量的定量方法。 18 组分 i 的质量分数等于它的峰面积在总峰面积中所占的百分比。 19优点：简便，准确定量结果与进样量、重复性无关色谱条件略有变化对结果几乎无影响缺点：所有组分必须在一定时间内都出峰 必须已知所有组分的校正因子不适合微量组分的测定 202．外标法 （1）工作曲线法 （2）外标一点法 213．内标法内标校正因子法内标工作曲线法内标对比法 22（1）内标校正因子法 23对内标物要求：a．内标物须为原样品中不含的组分b．内标物与待测物保留时间应接近， 且R1.5c．内标物为高纯度标准物质，或含量已 知物质 24内标法优点：进样量不超量时，重复性及操作条件对结果无影响只需待测组分和内标物出峰，与其他组分是否出峰无关 适合测定微量组分内标法缺点： 制样要求高；找合适内标物困难；已知校正因子 25例1 无水乙醇中微量水分的测定样品配制： 准确量取被检无水乙醇100mL，称重为79.37g。用减重法加入无水甲醇（内标物）约0.25g，精密称定为0.2572g，与被减检样品混合，待用。 26色谱柱：上试401有机载体（或GDX-203），柱长：2m，柱温：1200C，气化室温度:1600C，检测器：热导池，載气：氢气，流速：40-50ml/min。试验条件： 27测得数据：水： h=4.60cm，W1/2=0.130cm甲醇: h=4.30cm W1/2=0.187cm计算（1）质量分数（w/w） （2）质量浓度 (w/v)