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硫脲生产技术、市场情况及投资效益分析报告
? ? ? ?硫脲又名硫代尿素,分子式为CS(NH2)2,是白色斜方或针状光亮晶体。味苦、可燃。熔点170~180℃,减压下150~160℃升华。溶于冷水、硫氰酸铵溶液和乙醇,几乎不溶于乙醚。
? ? ? ?硫脲性质与脲相似,例如能与强酸生成盐,在酸、碱存在下,容易发生水解:CS(NH2)2+2H2O=CO2+2NH3+H2S。硫脲可发生互变异构成为烯醇式的异硫脲,异硫脲的化学性质比较活泼,是硫脲的主要反应形式。
一、产品用途
硫脲安全性能好,生产和使用时环保无污染。 随着科技发展应用领域更加广泛:用于制造药物、染料、树脂、压塑粉等的原料,也用作橡胶的硫化促进剂、橡胶添加物、镀金材料金属矿物的浮选剂等。
农药:改性啶虫脒用于啥页面和土壤气息的昆虫,并且使用与作为根内吸收活性化合物;可合成植物生产调节剂酰胺基硫脲类,氨基硫脲等。
医药:硫脲是一个重要的化工原料,可用来生产甲硫氧嘧啶等药物。药剂上又可用作抗氧化剂,医药工业中用于制造磺胺噻唑、蛋氨酸、吡哌酸及抗甲状腺药等目前用以合成磺胺噻唑、蛋氨酸和肥猪片等药物的原料金属防锈除蚀剂及清洗缓蚀剂:硫脲与金属反应生成稳定的化合物(络合物),再酸洗时,酸洗液中加入少量的硫脲,可以仰制酸液对金属的腐蚀。此时,硫脲具有促进清洗和抑制腐蚀效果,用于高压锅炉及塔器设备清洗。
纺织工业:用作染料及染色助剂、树脂及压塑粉的原料,下游产品二氧化硫脲代替保险粉,用于羊毛漂白。还原染料与硫化染料的染色,分散染料色的还原洗净机。
硫脲应用领域分类表
其他应用:也可用作橡胶的硫化促进剂、金属矿物的浮选剂、制邻苯二甲酸酐和富马酸的催化剂。在照相材料方面,可作为显影剂和调色剂。还可用于电镀工业。硫脲还用于重氮感光纸、合成树脂涂料、阴离子交换树脂、发芽促进剂、杀菌剂等许多方面。硫脲也作为化肥使用。
应用扩展:硫脲法处理金、银精矿处理,在表面活性技术中应用到化学电镀领域。
二、硫脲工业生产技术
? ? ?我国是全球最大的硫脲生产国,在国际市场上占据主导地位。工业上可用三种方法生产硫脲,一是硫代氰酸胺法、二是重氮甲烷法、三是石灰氮法。石灰氮法采用石灰氮和硫化氢气体,在合成釜内进行吸收合成反应,制得硫脲溶液,溶液经过多次过滤去除固体沉淀物氢氧化钙,洗涤净化后,溶液打入结晶罐进行冷却结晶,固液分离后晶体用三足离心机甩干,再经过烘干制得成品,该方法工艺绿色环保、生产成本低、产品质量好,目前国内大多数厂家均采用石灰氮法。? ? ? ?我国多采用石灰氮和硫化氢气体一步反应法生产,硫脲在整个工艺过程产生的母液中含有大量硫脲,采用闭路循环,既避免了废水的排放,又回收了产品。硫脲生产是石灰氮加水吸收硫化氢气体合成,硫化氢被充分吸收,转换成硫氢化钙溶解在母液中,而生产产生的氢氧化钙固体经洗涤处理后可作建筑材料使用。实现工艺流程绿色环保、副产物资源化利用的经济循环全产业链。生产硫脲的原料为硫化氢和石灰氮。石灰氮(氰氨化钙)作为生产硫脲的另一种原材料,要求含氮量在19%以上。硫化氢含量20%~36%左右。生产流程见下图:
硫脲生产工艺流程图
产品生产工艺路线说明:
工艺流程:石灰氮与水(或母液)在反应釜内搅拌混合后微负压通入硫化氢气体进行吸收,吸收剩余尾气排入低压瓦斯线。
硫化氢气体通入2小时后检测钙值,当钙值达到80~100克/升时,投入二次石灰氮, 投入二次石灰氮后,反应釜夹套通蒸汽进行加热升温,待反应釜内温度升至80~85℃时保温反应2.5小时。
保温反应完成后进行过滤,过滤完成后,对滤饼进行三或四级水洗。过滤完成的滤饼装入汽车运至热电厂作为脱硫剂。
保温反应完成后进行过滤,过滤完成后,对滤饼进行三或四级水洗。过滤完成的滤饼装入汽车运至热电厂作为脱硫剂。
滤液经沉降罐、缓冲罐、陶瓷过滤器后进入结晶釜,降温结晶,当温度降至12~14℃后启动离心机甩料,母液进入母液储罐以备下次循环使用。被甩干的硫脲晶体经振动流化床干燥后包装、外卖。
三、市场分析
目前,世界硫脲主要的生产和出口国为中国、日本、德国,主要消费市场为日本、美国、欧洲、中国和东南亚等。近年以来,由于硫脲在农药、医药、化肥等领域的消费增长,市场情况好。
日本有3家公司生产硫脲,近年来由于矿脉枯竭,能源费用上涨、环境污染等原因,碳酸钡产量逐年下降,导致原料硫化氢产量减少,限制了硫脲的生产。尽管市场需求快速增长,但产能却急剧减少,产量为3000吨/年左右,缺口从中国进口。欧洲有2家公司生产,为德国的SKW公司,法国的SNP公司,总产量为1万吨/年。随着硫脲在农药等新用途的不断开发,荷兰、比利时成为了硫脲的消费大国,大多需要从中国进口。美国的ROBECO公司年产硫脲1万吨/年左右,但由于
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