有机化学第七章070429.pptxVIP

第七章 芳 烃 芳香族碳氢化合物常简称为芳烃,也叫芳香烃。常说的芳烃是指分子中含有苯环的芳烃。芳烃按照其结构可以分两类。1.单环芳烃: 2.多环芳烃: 分子中含有两个以上苯环的芳烃,可分为三类。 分子中含有一个苯环的芳烃,它包括苯及同系物,乙烯苯和乙炔苯等。第一页，共八十三页。 苯环各环上的一个碳原子直接相连,联苯对三联苯 二苯甲烷 三苯甲烷 四苯乙烯可以看成是以苯环取代脂肪(1)联苯(2)多苯代脂肪烃烃分子中的氢原子而形成的。第二页，共八十三页。 如萘等分子中的苯环是共用相邻的两个以上的碳原子稠和而成的。 萘 蒽 芘(3)稠环烃第三页，共八十三页。 第一节 苯的结构一.苯的凯库勒式苯的分子式C6H6苯的结构式第四页，共八十三页。 简写为因为碳原子是四价的，写成： 这个苯的构造式称为苯的凯库勒式。其缺点为：第一,在上式中既然含有三个双键,苯却不起类似烯烃的加成反应.第五页，共八十三页。 第二,根据上式,苯的邻二元取代物应当有两种(1)和(2),实际上只有一种 (1) (2) 由于上述矛盾的存在,长期以来,人们在研究苯的结构方面做了大量的工作,提出了各种各样的构造式,但都未能完满的表达出苯的结构.第六页，共八十三页。 按照轨道杂化理论,苯分子中六个碳原子都以sp2杂化轨道互相沿对称轴的方向重叠形成六个C-C σ键,组成一个正六边形.C-C(sp2-sp2)C-H(sp2-s)图7-1 苯分子的σ键二.苯分子结构的价键观点 根据现代物理方法证明了苯分子是一个平面正六边形构型.第七页，共八十三页。 第八页，共八十三页。 分子轨道法认为六个p轨道线性组合成六个π分子轨道,其中三个成键轨道ψ1, ψ2, ψ3和三个反键轨道ψ4,ψ5,ψ6 ,这六个分子轨道用图形表示如图7-3三.苯的分子轨道模型第九页，共八十三页。 图7-3 苯的π电子分子轨道的能级(节面用虚线表示)第十页，共八十三页。 图7-4 苯的三个π成键轨道的电子云 ψ2消弱之处正好是ψ3加强之处;而ψ3消弱之处正好是ψ2加强之处;当ψ1,ψ2和ψ3互相重叠之后,六个碳原子中每相邻的两个碳原子之间的电子云密度都相等了.所以,苯的C-C键的键长完全平均化了.第十一页，共八十三页。 苯所具有特殊稳定性.环己烯1,3-环己二烯 苯环己烷ΔH=-120kJ/molΔH=-232kJ/molΔH=-208kJ/mol四.从氢化热看苯的稳定性第十二页，共八十三页。 从以上的氢化热可以看到, 1,3-环己烯二烯的氢化热(232 kJ/mol) 比两倍的环己烯的氢化热(120 X 2 =240kL/mol) 低8kJ/mol，这是由于π电子共轭离域产生的稳定化能。苯的氢化热(208 kJ/mol) 比三倍的环己烯的氢化热(120 X 3=360 kJ/mol) 低152kJ/mol，远比共轭的1，3-丁二烯（12 kJ/mol）的稳定化能大。 共振能 离域能第十三页，共八十三页。 这些可能的经典结构式称为极限式,极限式又称为共振贡献式,任何一个极限式都不足以反映真实结构.只有所有的极限式共振得到的共振杂化体才能反映分子的真实结构.共振杂化体只能有一个结构.五.苯的共振式和共振论的简介1.当一个分子,离子或自由基按照价键理论可以写出两个以上的经典结构式时,这些结构式成为参加共振的一员第十四页，共八十三页。 (2)原子核的相对位置不能改变,只允许电子排布上有所差别;2.分子的稳定程度可用共振能来表示3.书写极限式时应注意有一定规则,不能随意书写.(1)必须遵守价键理论;第十五页，共八十三页。 烯丙基自由基一 烯丙基自由基一 不存在共振 三个未共用 个未共用的电子 个未共用的电子 的电子 (3).在所有极限式中,未共用电子数必须相等;第十六页，共八十三页。 六.苯的结构式的表示法用一个带有圆圈的正六角形 来表示苯环,本教材中苯的结构式的表示法仍采用凯库勒式( )第十七页，共八十三页。 单环芳烃可以看作是苯环上的氢原子被烃基取代的衍生物.分为一烃基苯,二烃基苯,三烃基苯等.一烃基苯只有一种,没有异构体. 第二节 芳烃的异构现象和命名甲苯 乙苯