芬顿氧化技术.pptxVIP

Fenton法 （Fenton process) 目录CONTENTS01芬顿法介绍及特点02芬顿法的影响因素03类芬顿法介绍04芬顿类技术应用 1.1 Fenton反应介绍Fenton法是1894年芬顿在研究酒石酸分解时发现：加入亚铁离子可加強过氧化氢氧化能力，可氧化许多种有机物。此后经多人实验证实，于是便将此二种试剂合称为Fenton试剂。 Fenton反应是以亚铁离子作为催化剂来催化过氧化氢，使其产生羟基自由基，进行有机物的氧化，羟基自由基具有很强的氧化能力，可与大部分的芳香族有机物进行反应，同时亚铁离子氧化成铁离子(Fe3+)，铁离子又会与双氧水反应，并还原成亚铁离子(Fe2+)。一.芬顿法介绍及其特点 过氧化氢与亚铁的接触反应，产生羟基自由基，pH3.5为最佳的操作条件。过氧化氢、亚铁、有机物与羟基自由基的竞争。大部分有机物对羟基自由基竞争强于亚铁，而亚铁又強于过氧化氢。但三者会受其本身浓度高低改变其竞争強度，因此需控制添加的浓度比例。H2O2-Fe2+和H2O2-Fe3+ 两系统转换，可调控过氧化剂与亚铁添加比例，使有机物能在两系统中转换被分解1.2 Fenton的反应过程 优点：1.亚铁盐和过氧化氢二者皆具有水溶性，反应快且成本较低。2.过氧化氢会自行分解成H2O与O2，而其不会对环境境造成二次危害。3.由于进行催化反应时可不需要引入光线，故反应器的设计较有UV光系统简单，且成本较低。4.以Fenton法处理废水的有机物(如酚、氯酚)方面都很成功而且价格不贵。5.能处理微生物难以分解的有机毒物。1.3 芬顿反应的优缺点 缺点：1.Fe2+浓度高，处理后的水可能带有颜色。2.Fe3+与过氧化氢反应降低了过氧化氢的利用率。3.该系统需要将pH调至3-5之间，有一定的局限性。4.芳香族污染物无法被有效分解。5. 铁泥量大，作为废处置，成本高。 二.芬顿法去除污染物的影响因素反应液的pH值；01Fe2+的浓度；02H2O2浓度；03反应温度。04 在pH值在2~4的范围内，通常可得到较快有机物的分解速率。当pH值大于4时，形成三价铁复合物，而防碍亚铁离子催化过氧化氢生成羟基自由基的反应，且影响后续生成的Fe3+与H2O2反应生成Fe2+的机制，因此有机物的分解速率便明显减慢。在pH值小于2时，Fe2+并无与H2O2作用生成羟基自由基进行分解反应，而进行H2O2 ＋H＋→ H3O2＋ ，所以pH值小于2时难以有机物的进行分解反应。（1）溶液的pH值 亚铁离子浓度应维持在亚铁离子与其反应物之浓度比值为1:10-50(wt/wt)。亚铁在Fenton氧化亦具有混凝的功能，因此过量的铁离子加入将会造成过度的混凝，降低Fenton试剂通过氧化处理的效果。在Fenton试剂的反应中，亚铁离子主要是扮演着催化过氧化氢的角色。若溶液中没有有亚铁离子当触媒，没有羟基自由基的生成。一般分解反应会随亚铁离子的浓度增加而加快，但亚铁离子本身会与有机物形成竞争，亚铁离子浓度过高会增加羟基自由基的消耗，反而造成处理效果的下降，反应式如下： Fe2+ + ·OH →Fe3+ + OH-（2）Fe2+浓度 （3）Fe2+浓度随着过氧化氢添加量的增加，有机物的氧化效果亦将随之提高，并且过氧化氢的添加浓度不同，则分解反应生成的产物将会有所差异。在过氧化氢浓度越高的情况下，其氧化反应产物更接近于最终产物。当溶液中的过氧化氢浓度过高时，反而会使过氧化氢与有机物竞争羟基自由基，而造成反应速率可能不如预期一样增加。自由基达到稳定浓度所需反应时间随加药量增加而增加。若以连续的方式加入低浓度的过氧化氢，减少因为过氧化氢初始浓度过高所导致的抑制效应，亦可得到较好的氧化效果。 （4）反应温度反应温度是在小于20℃以下时，其对有机物的氧化速率将会随温度升高而加快。但是，倘若将其反应的温度升高至40-50℃时，其Fenton反应将会可能因为温度过高，进而使过氧化氢自行分解成水与氧 (2H2O2 →2H2O + O2 )，造成Fenton试剂对氧化有机物的反应速率减慢。当过氧化氢浓度超过10-20g/L 时，在其经济与安全的考虑下，应谨慎选择适当的温度。在一般商业应用上，通常将其反应的温度设定在20-40℃之间。 1.光芬顿法2.电芬顿法3.超声芬顿法 4.微波芬顿法 三.类芬顿法介绍 在紫外光条件下H2O2会分解，反应式︰H2O2+UV→2HO·由于该反应的发生，降低了Fe2+用量，减少了Fe2+的二次污染，同时也保持了H2O2较高的利用率。将紫外光引入Fenton反应已成功地降解了有机染料、硝基酚、甲基对硫磷、氯代苯氧型除草剂、三硝基甲苯等难降解有机废水等。在p H=3左右，三价铁主要以Fe(OH)2+粒子形式存在，三价铁的