立体构型判断方法小结.pdf

立体构型判断方法小结--第1页 立体构型判断方法小结 2016 年10 月新的考试大纲发布以后，其中规定“选考内容为选修模块‘ 物质结构与性质’和‘有 机化学基础’ ，考生从中任意选一个模块考试” 。直接删除了《化学与技术》选考内容，把 《物质结构与性质》和《有机化学基础》作为选考内容，提高了《物质结构与性质》的考试 地位，其中分子或离子立体构型的判断是近年高考中常考知识点，考试大纲要求“能用价层电 子对互斥理论或者杂化轨道理论推测简单分子或离子的空间结构” ，这就要求学生必须掌握立 体构型的判断方法，现主要讨论价层电子对互斥模型。 价层电子对互斥理论的核心内容为，在一个共价分子中，中心原子周围电子对排布的几何构 型主要决定于中心原子的价电子层中电子对的数目。所谓价层电子对包括成键电子对和孤电 子对。价层电子对各自占据的位置倾向于彼此分离得尽可能地远些，这样电子对彼此之间的 排斥力最小，整个分子最为稳定。因此，利用价层电子可以很方便地判断分子的空间结构。 VSEPR 理论指出，在ABm 分子中，如A 与B 之间通过双键或三键结合而成的，则需要把双键 或三键作为一个电子对来看待。换句话来说，在VSEPR 理论中，总电子对数＝σ 键电子对数+ 孤对电子对数。 σ 键电子对数一般等于与中心原子相连的原子数目，孤电子数=1/2*(a-xb)， a 为中心原子的价电子数，主族元素中a 等于主族序数， x 为与中心原子结合的原子数， b 为与中心原子结合的原子最多能接受的电子数，H 为1，其他主族元素的b 为8 减去主族序 数。在阳离子中，a 等于中心原子的主族序数减去所带的电荷数，而在阴离子中a 等于中心 原子的主族序数加上所带的电荷数。 这种模型一般把分子分成以下两大类： 一类是中心原子上的价电子都用于形成共价键，如C02、CH20、CH4 等分子中的碳原子，它 们的立体结构可用中心原子周围的原子数n 来预测，概括如下： ABn 立体结构范例 n=2 直线型 C02 n=3 平面三角形 CH20 n=4 正四面体型 CH4 价层电子对互斥模型认为，它们之所以有这样的立体结构是由于分子中的价电子对相互排 斥的结果。 另一类是中心原子上有孤对电子(未用于形成共价键的电子对)的分子，如H2O 和NH3，中 心原子上的孤对电子也要占据中心原子周围的空间，并参与互相排斥。例如，H20 和NH3 的 中心原子工分别有2 对和 对孤对电子，跟中心原子周围的σ 键加起来都是4 ，它们相互排 斥，形成四面体，因而H：O 分子呈V 形，NH3 分子呈三角锥形。当中心原子上有孤对电子 时，孤对电子也要占据中心原子周围的空间，并参与互相排斥。 如价层电子对数为两对，则分子构型为直线型；如价层电子对数为三对，没有孤对电子对， 则为平面三角形，有孤对电子对，则为V 形；如价层电子对数为四对，没有孤对电子对则为 正四面体，有一对孤对电子对则为三角锥形，有两对孤对电子对则为V 形。该模型可以判断 分析简单的分子或离子构型。 在刚开始教授新课时，建议学生把要判断的分子或离子的a,b,x 全部写出来，以表格的形 式全部列出来，根据孤电子对数和σ 键数目，得到价层电子对数目，得出VSEPR 模型，再结 立体构型判断方法小结--第1页 立体构型判断方法小结--第2页 合孤电子对的数目综合判断分子或离子构型。一般地，价层电子对数为2对时，中心原子采 取sp杂化；价层电子对数为3对时，中心原子采取sp2杂化；价层电子对数为4对时，中心 原子采取sp3杂化。在高中阶段，更复杂的构型判断不作过多要求，故掌握到此种难度足以 应对考试。下表为常见的立体构型判断: 使用价层电子对互斥理论,可以简单的判断常见的分子离子构型,结合杂化轨道理论,迅速得出 中心原子的杂化轨道模型,简化了答题过程,能够快