紫外可见分光光度分析法.pptVIP

紫外可见分光光度分析法;颜色的产生; 在光谱分析中，依据物质对光的选择性吸收而建立起来的分析方法称为吸光光度法,主要有: 红外吸收光谱：分子振动光谱，吸收光波长范围2.5?1000?m，主要用于有机化合物结构鉴定。 紫外吸收光谱：电子跃迁光谱，吸收光波长范围200?400nm（近紫外区），可用于结构鉴定和定量分析。 可见吸收光谱：电子跃迁光谱，吸收光波长范围400?750nm，主要用于有色物质的定量分析。; 紫外—可见光分光光度法是利用某些物质的分子吸收200-800nm光谱区的辐射来进行分析测定的方法。这种分子吸收光谱产生于价电子和分子轨道上的电子在电子能级间的跃迁，广泛用于无机和有机物质的定性和定量测定。; 1、物质内部三种运动形式 （1）电子相对于原子核的运动 （2）原子核在其平衡位置附近的相对振动 （3）分子本身绕其重心的转动; 分子三种不同能级：电子能级、振动能级和转动能级 三种能级都是量子化的，且各自具有相应的能量 分子内能：电子能量Ee 、振动能量Ev 、转动能量Er 即 E＝Ee+Ev+Er ΔΕeΔΕvΔΕr;2、能级跃迁;（1）电子能级的能量差ΔEe较大1～20eV。电子跃迁产生的吸收光谱在紫外—可见光区，紫外—可见光谱或分子的电子光谱； （2）分子振动能级的能量差（能级间隔）ΔEv约为：0.05～１eV，跃迁产生的吸收光谱位于红外区，红外光谱或分子振动光谱； （3）转动能级间的能量差ΔEr：0.005～0.050eV，跃迁产生吸收光谱位于远红外区。远红外光谱或分子转动光谱;（4）吸收光谱的波长分布是由产生谱带的跃迁能级间的能量差所决定，反映了分子内部能级分布状况，是物质定性的依据。 （5）物质对不同波长的光线具有不同的吸收能力，物质也只能选择吸收那些能量相当于该分子能量 （ΔΕe、ΔΕv、ΔΕr ）总和的辐射； （6）吸收谱带强度与该物质分子吸收的光子数成正比，定量分析的依据。;3．有机化合物的紫外—可见光谱 有机化合物的紫外—可见吸收光谱，是其分子中外层价电子跃迁的结果（三种）：σ电子、π电子、n电子。;?⑴　σ???σ＊跃迁;?⑶ π→π＊跃迁;4.常用术语;（3）红移与蓝移;光吸收基本定律; 透过光的强度It与入射光的强度Io之比称为透光度或透光率，用T表示。 T＝ It/Io;二、朗伯—比耳定律; 例1. 有一单色光通过厚度为1cm的有色溶液,其强度减弱20%。若通过5cm厚度的相同溶液, 其强度减弱百分之几? ;2、比耳定律 1852年比耳(Beer)又提出了光的吸收程度和吸收物浓度之间也具有类似的关系。当用一适当波长的单色光照射厚度一定的均匀溶液时，吸光度与溶液浓度呈正比， 即：A=k″c 式中：c为溶液浓度，k″为比例系数。; 例2. 一符合比尔定律的有色溶液，当浓度为c时，透射比为T，若其它条件不变，浓度为c/3时，T为_________，浓度为2c时，T为__________。; A＝lg（I0/It)= εb c 式中A：吸光度；描述溶液对光的吸收程度； b：液层厚度(光程长度)，通常以cm为单位； c：溶液的摩尔浓度，单位mol·L－１； ε：摩尔吸光系数，单位L·mol－１·cm－１； 或: A＝lg（I0/It)= a b c c：溶液的浓度，单位g·L－１ a：吸光系数，单位L·g－１·cm－１ a与ε的关系为： a =ε/M （M为摩尔质量） ;透光度(透光率)T;4、摩尔吸光系数ε的特征;（4）可作为定性鉴定的参数； （5）εmax越大表明该物质的吸光能力越强，用光度法测定该物质的灵敏度越高。 ε105：超高灵敏； ε=(6～10）×104 ：高灵敏； ε2×104 ：不灵敏。 （6）ε在数值上等于浓度为1mol/L、液层厚度为1cm时该溶液在某一波长下的吸光度。;三、偏离朗伯—比耳定律的原因;（1）物理性因素——难以获得真正的纯单色光;(2) 化学性因素;第二十八页，共四十五页，2022年，8月