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石脑油 芳构化操作规程 第一章 概述 第一节 本装置生产任务及特点 随着我国淘汰 70＃汽油、2000 年全面实现汽油无铅化进程的加快，对于加工流 程简单的炼油厂，如何解决低辛烷值汽油组份的深加工问题必将成为技术改造的重 点。 轻烃芳构化技术是近十年来发展起来的一种新的石油化工工艺技术，其特点是利 用非贵金属改性的沸石催化剂将低分子烃类直接转化为苯、甲苯、二甲苯等轻质芳烃。 与目前炼油厂采用的催化重整工艺相比，该技术具有以下几种特征：（1）使用的沸石 催化剂具有一定的抗硫、抗氮能力，原料不需要深度精制。（2）其芳烃准备产率不受 到原料芳烃潜含量限制。（3）低压、非临氢操作，其操作费用低，基本建设投资少， 因而，芳构化技术的开发应用即将成为继催化重整技术以后的又一项生产石油芳烃或 高辛烷值汽油组份的新工艺。 多年来，中国石化集团公司洛阳石化工程公司炼制研究所在轻烃芳构化生产芳烃 或高辛烷值汽油等方面作了大量的研究开发工作，形成了自己的专有技术，并拥有两 项发明专利（Z4）。由洛阳石化工程公司炼制研究所等单位共同研究开发 的劣质汽油芳构化改质技术已于1998年 1月通过了中国石化集团公司（原中国石化 总公司）组织的技术鉴定。该技术利用专有催化剂，将诸如焦化汽油、直馏汽油、油 田凝析油、重整拔头油、重整抽余油、裂解汽油等轻烃转化为芳烃，用于生产芳烃或 高辛烷值汽油。 1998年8月，以直馏汽油为原料的1.0×10t/a芳构化改质工业示范装置在沈阳4 新民蜡化学品实验厂投入运行。该装置的运转结果达到了预期的目的（即液化石油气 1 页脚内容 石脑油 +汽油≥90%(wt);汽油 ROM≥90），证实芳构化改质技术的可靠和可行性，具备了工业 应用的条件。 目前，广西田东石油化工总厂是一个加工原油 18 万吨的小型炼厂。在国家强制 取消 70＃汽油的生产和销售后，该厂将有 2 万吨的直馏汽油无法作为汽油调和组分出 厂，因此，采用洛阳石化工程公司开发的劣质汽油调和组分出的劣质汽油芳构化改质 技术就能很好地解决这一问题。 第二节 生产基本原理及技术概述 2.1 轻烃芳构化的化学反应机理 轻烃分子在 HZSM－5 分子筛催化剂上的反应较为复杂，一般认为包括裂化、 齐聚、环化和脱氢四个主要步骤。烃分子首先裂化成低分子“碎片”再经过正碳 离子机理“连接”成环，通过脱氢转移生成芳烃。由于受到分子在 HZSM－5 沸石 上的芳构化产品分布相近。 烃分子在 HZSM－5 沸石孔道内的裂化反应遵循正碳离子反应，但由于 HZSM－5 沸石上的芳构化反应是一个择形催化过程，烃分子在这种沸石上的裂化不同于一 般的裂化规律。由于孔道开口及孔道内扩散空间的约束，直链更容易接近内表面 酸性中心而优先裂化。如不同结构烷烃的裂化速率的大小顺序为： 直链烷烃﹥单侧链烷烃﹥双侧链烷烃 烃分子首先裂化成低分子烯烃，进而生成 BTX 的反应历程，可以描述为图 1 所示的过程。 + → CH3－CH2－CH－CH3+CH3－CH2－CH＝CH2← CH3-CH2-CH-CH3 CH3-CH2-CH-CH2 2 页脚内容 石脑油 CH3-CH2-CH-CH3→CH3-C6H4-CH3 CH3-CH-CH2-CH2 环化脱氢 图1低分子烃类芳构化反应历程 2.2原料对芳构化反应性能的影响 H