第八章波谱分析.pptVIP

Ultra Voilet Spectroscopy ;;;当电子发生跃迁时，不可避免地要伴随着分子振、转能级的改变，加之溶剂的作用，一般UV谱图不会呈现尖锐的吸收峰，而是一些胖胖的平滑的峰包。在识别谱图时，以峰顶对应的最大吸收波长λmax和最大摩尔吸收系数εmax为准。 有机化合物UV吸收的λmax和εmax在不同溶剂中略有差异。因此，有机物的UV吸收谱图应标明所使用的溶剂。 ;8.4.2 电子跃迁类型 根据分子轨道理论，有机分子的分子轨道按能级不同，分为成键、非键和反键轨道；成键轨道或反键轨道又有π键和σ键之分。各级轨道能级如图所示： ; 通常有机分子处于基态，电子填入成键或非键轨道。但有机分子吸收UV后，则受激变为激发态，电子进入反键轨道。 由图可知：可能的电子跃迁有6种。但实际上，由跃迁能级差和跃迁选律所决定，几乎所有的UV吸收光谱都是由π－π＊跃迁或n-π＊跃迁所产生的，且n-π＊跃迁一般都是弱吸收（ε＜100)。 ;(1) UV术语 ;(b) 助色团;(c) 红移与蓝移 红移——由取代基或溶剂效应引起的λmax向长波方向移动的现象。 蓝移——由取代基或溶剂效应引起的λmax向短波方向移动的现象。 (d) 增色效应与减色效应 增色效应——使最大吸收强度(εmax)↑的效应。 减色效应——使