工程热力学课件-化学平衡与平衡常数.pptVIP

化学平衡与平衡常数 --chemical equilibrium and equilibrium constant 一、浓度 化学反应中反应在正反两个方向上同时进行，而不会 沿一个方向进行到某些反应物全部消失。所以 式中B、D代表反应物G、R代表生成物。 设反应开始时B、D、G、R都已各有一定的量存在，即 各有一定的浓度存在，并设自左向右的反应（叫做正向 反应）的速度大于相反方向反应的速度，则总的结果是 反应自左向右进行的。这时，B、D仍可叫做反应物，而 G、D则为生成物。 浓度—单位体积内各种物质的量，以C表示 。 物质的量 物质的体积 ，如果反应物与 生成物都为气态物质，也就 是物系的总体积 二、化学反应的速度 化学反应的速度—单位时间内反应物质浓度的变化率，即 某一反应物质的浓度 时间 化学反应的瞬时速度 化学反应的速度主要与发生反应时的温度及反应物质的 浓度有关 化学反应的质量作用定律指出，当反应进行的温度一 定时，化学反应的速度与发生反应的所有反应物的浓度的 乘积成正比。 三、化学反应常数KC 正向反应和逆向反应速度分别为w1和w2，并设反应初始时 正向反应的速度远比逆向反应的为大，所以总的结果，反 应是自左向右进行。随着过程的进行，w1逐渐减小而w2逐 渐增大。到最后，正、逆向反应的速度相等，达到化学平 衡。达到化学平衡的物系中反应物和生成物的浓度不再随 时间变化，保持恒定。化学平衡是动态平衡，此时正、逆 方向的反应并未停止，不过是双方的速度相等。 以CB、CD、CR、CG表示达到平衡时各种物质的浓度，则 据反应速度的质量作用定律有 正向反应的速度常数 逆向反应的速度常数 对于理想气体物系的化学反应，k只随反应时物系的温度而定。 当反应达到平衡时 w1=w2,令 平衡常数 如果k1k2，即Kc很大，则自左向右的反应可以进行 接近完全，达到平衡时只留下少量的B和D； 当k1k2，即Kc很小时，则自右向左的反应可以接近 完全。 如果参加反应的物质都为理想气体或很接近理想气 体，则平衡常数的数值只随反应时物系的温度T而定。 四、化学反应常数Kp 若反应物系中的物质都是理想气体，则由于气体的浓 度与气体的分压力成正比，所以平衡常数也可以用分压力 表示。 把理想气体的状态方程式 式中 是反应前后物系物质的量的变化值。 ?n=0时，KC=Kp，Kp的数值也只随反应物系温度而定。 化学平衡时反应物系的总物质的量 第 i种物质的量 第 i种气体的摩尔分数 注意：1）当反应物系中有惰性气体存在时，例如，燃烧 物系中有氮气存在时，总物质的量中应包括惰性气体的物 质的量。 2）若反应中有固体和液体，例如 由于固体（或液体）的升华（或蒸发）产生气态物质与参 与反应的其它气体之间发生了化学反应。反应过程中只要 固体（或液体）还不曾耗尽，就可以认为固体（或液体） 蒸气的浓度为不变的定值，上述反应平衡常数为 例题\第十四章\A4942771.ppt §14-5 离解与离解度，平衡移动原理 一. 离解(dissociation)与离解度(degree of dissociation) 离解是指化合物（或反应生成物）分解成一些较简单的 物质与元素。 离解度是指达到化学平衡时每摩尔物质离解的程度。离 解度常以?（?1）表示，例如 达到平衡时，CO2与CO、O2总是多少不一同时存在的。这 时，按从左向右反应的观点来说，每摩尔CO2中必然有? 摩尔离解成 CO和O2，而未离解的为(1- ?)摩尔。 二. 压力对化学平衡的影响 理想气体反应物系，平衡常数只随物系的温度T而定，不 随物系的压力而变，但压力变化有时可使离解度发生变化。 ?和p的关系 1. 物质的量减小的反应 若仍按照以前各节的习惯，则自左向右表示合成反应， Δn的正负仍以自左向右的反应为标准 设CO2的离解度为? ，则平衡时1摩尔CO2中将有?摩尔离 解。现在反应方程式中有2摩尔CO2，平衡时有2 ?摩尔CO2 离解，而余下2(1- ?)摩尔的CO2。2 ?摩尔CO2离解可得到 2 ?摩尔CO和?摩尔 O2。平衡时混合物中各气体的物质的量 为2(1-?)摩尔CO2、2 ?摩尔CO、 ?摩尔O2，混合物总物质 的量为(2+ ?)。所以这时各组成气体的摩尔分数为 各气体的分压力为 平衡常数为 理想气体物系，当物系温度T一定时，平衡常数不 变。据上式：压力增大，离解度必减小，化学平衡向右 移动，使物质的量减小的自左向右的反应更趋向完全。 2. 物质的量增大的反应 以