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北师大无机化学四版习题答案19章d区金属一--第1页 北师大无机化学四版习题答案 19 章 d 区金属一 第 19 章 d 区金属（一） 第四周期 d 区金属 19.1 试以原子结构理论说明： （1）第四周期过渡金属元素在性质上的基本共同点； （2）讨论第一过渡系元素的金属性、氧化态、氧化还原稳定性以及酸碱稳定性变化 规律； （3）阐述第一过渡系金属水合离子颜色及含氧酸根颜色产生的原因。 答：（1）①第四周期过渡金属元素都具有未充满的3d 轨道，特征电子构型为(n- 1)d1～10ns1～2，具 有可变的氧化态。电离能和电负性都比较小，易失去电子呈金属性，故具有较强的还 原性。 ②与同周围主族元素的金属相比，第一过渡系金属原子一般具有较小的原子半径和较 大的密度。 ③由于过渡金属的 d 电子和 s 电子均可作为价电子参与金属键的形成，金属键较强， 因此它们有较大的硬度，有较高的熔、沸点。 （2）第一过渡系元素为Sc 、Ti 、V 、Cr、Mn 、Fe、C 、Ni、Cu、Zn 从 Sc→Zn，金属性：逐渐减弱；最高氧化态：先逐渐升高，到锰为最高，再逐渐降低； 氧化还原性：金属的还原性逐渐减弱，最高氧化态含氧酸（盐）的氧化性逐渐增强；酸碱 稳定性：从钪到锰最高氧化态氧化物及其水合物酸性增强、碱性减弱，同一元素不同氧化 态氧化物及水合物一般是低氧化态的呈碱性，最高氧化态的呈酸性。 （3）①由于过渡金属离子具有未成对d 电子，易吸收可见光而发生d-d 跃迁，故过 渡系金属 水合离子常具有颜色。 ②第一过渡系金属含氧酸根离子 VO3－、CrO42－、MnO4－，呈现颜色是因为化合物吸 收可见光后电子从一个原子转移到另一个原子而产生了荷移跃迁，即电子从主要是定域在 配体上的轨道跃迁到主要是定域在金属上的轨道（M←L），对于含氧酸根离子则是发生 O22－→Mn+的荷移跃迁。 19.2 Sc2O3 在哪些性质上与 Al2O3 相似，为什么？ 北师大无机化学四版习题答案19章d区金属一--第1页 北师大无机化学四版习题答案19章d区金属一--第2页 答：（1）都为碱性氧化物。在Sc3+、Al3+溶液中加碱得水合氧化物 M2O3 ・ nH2O(M=Sc、Al)。 （2）其水合氧化物都是两性的，溶于浓碱 NaOH 得 Na3[M(OH)6]，溶于酸得到 M3+盐， 其水溶液易水解。 原因：Sc 的电子层结构为[Ar]3d14s2与第Ⅲ族 Al 同属是Sc、Y、La、Ac 分族的第一 个成员，故相似。 19.3 简述从钛铁矿制备钛白颜料的反应原理，写出反应方程式。试从热力学原理讨 论用氯化法 从 TiO2 制金属钛中为什么一定要加碳？ 答：先用磁选法将钛铁矿进行富集得钛精矿，然后用浓H2SO4 和磨细的矿石反应。 （或：工业上 从钛铁矿制钛白粉，大致可分四步：1.酸解；2.冷却结晶；3.加热水解；4.焙烧）。 加铁屑，在 低温下结晶出 FeSO4 ・7H2O，过滤后稀释并加热使TiOSO4 水解： 1 FeTiO3 + 2H2SO4 === TiOSO4 + FeSO4 + 2H2O TiOSO ? 4 + 2H2O H2TiO3↓+ H2 HTiO ? SO4 23 TiO2 + H2O 从热力学原理看： TiO2(s) + 2Cl2(g) === TiCl4(g) + O2(g) θ ?rH?148.9 kJ?