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直接醇类燃料电池 5．1 概 述 在 20 世纪 90 年代，质子交换膜燃料电池(PEMFC) 在关键材料与电池组方面取得了突破性的进展。但在向商业化迈进的过程中，氢源问题异常突出，氢供应设施建设投资巨大，氢的贮存与运输技术以及氢的现场制备技术等还远落后于 PEMFC 的发展，氢源问题成为阻碍 PEM-FC 广泛应用与商业化的重要原因之一。因此在 20 世纪末，以醇类直接为燃料的燃料电池，尤其是直接甲醇燃料电池(direct methanol fuelcell，DMFC)成为研究与开发的热点，并取得了长足的进展。 甲醇可由水煤气或天然气合成，是重要的化工原料和燃料，它的主要物化性质如表 5—1 所示。 成 6 个电子转移的过程中，会生成众多稳定的或不稳定的中间物；有的中间物会成为电催化剂的毒物，导致电催化剂中毒，严重降低电催化剂的电催化活性。因此在 DMFC 开发过程中 CH3OH 直接氧化电催化剂的研究开发、反应机理等研究至今仍是研究的热点[1]，它的进展直接关系到 DMFC 的发展。 由 CHaOH 阳极电化学氧化方程可知，每消耗 1mol 的甲醇，同时也需 1 mol 的水参与反应。依据甲醇与水的阳极进料方式不同，DMFC 可区分为两类。 以气态 CH30H 和水蒸气为燃料 由于水的气化温度在常压下为 100℃，所以这种 DMFC 工作温度一定要高于 100℃。由于至今实用的质子交换膜(如 Nafion 膜)传导 H+均需有液态水存在，所以在电池工作温度超过 100℃时反应气工作压力要高于大气压，这样不但导致电池系统的复杂化，而且当以空气为氧化剂时，增加空压机的功耗，降低电池系统的能量转化效率。至今由于可在 150～200℃下稳定工作， 并且无需液态水即能传导 H+的质子交换膜尚在研究、探索中，所以采用这种以气态 CH30H 和水蒸气进料的 DMFC 研究工作相对较少。 DMFC 采用不同浓度的甲醇水溶液为燃料 采用这种方式运行的 DMFC，在室温及 100℃之间可以采用常压进料系统，当电池工作温度高于 100℃时，为防止水气化蒸发导致膜失水，也必须采用加压系 统。直接甲醇燃料电池 统。 所谓直接甲醇燃料电池(Direct Methanol Fuel Cell)，它属于质子交换膜燃料电池(PEMFC)中之一类，系直接使用水溶液以及蒸汽甲醇为燃料供给来源，而不需通过重组器重组甲醇、汽油及天然气等再取出氢以供发电。相较于质子交换膜燃料电池(PEMFC) ，直接甲醇燃料电池 (DMFC) 低温生电、燃料成分危险性低与电池结构简单等特性使直接甲醇燃料电池 (DMFC)可能成为可携式电子产品应用的主流。 直接甲醇燃料电池（DMFC） 直接甲醇燃料电池是质子交换膜燃料电池的一种变种，它直接使用甲醇而勿需预先重整。甲醇在阳极转换成二氧化碳，质子和电子，如同标准的质子交换膜燃料电池一样，质子透过质子交换膜在阴极与氧反应，电子通过外电路到达阴极，并做功。 碱性条件 总反应式：2CH4O+3O2=2CO2+4H2O 正极：3O2+12e~+6H20=12OH~ 负极：2CH4O-12e~+12OH~=2CO2+10H2O 酸性条件 总反应同上 正极：3O2+12e~+12H+=6H2O 负极：2CH4O-12e~+2H2O=12H+2CO2 这种电池的期望工作温度为 120℃以下，比标准的质子交换膜燃料电池略高，其效率大约是 40%左右。 直接甲醇燃料电池是质子交换膜燃料电池的一种变种，它直接使用甲醇而勿需预先重整。甲醇在阳极转换成二氧化碳和氢，如同标准的质子交换膜燃料电池一样，氢然后再与氧反应。 这种电池的期望工作温度为 120℃，比标准的质子交换膜燃料电池略高，其效率大约是 40%左右。其缺点是当甲醇低温转换为氢和二氧化碳时要比常规的质子交换膜燃料电池需要更多的白金催化剂。不过， 这种增加的成本可以因方便地使用液体燃料和勿需进行重整便能工作而相形见拙。直接甲醇燃料电池使用的技术仍处于其发展的早期，但已成功地显示出可以用作移动电话和膝上型电脑的电源，将来还具有为指定的终端用户使用的潜力。 熔融碳酸盐燃料电池 融碳酸盐燃料电池（MCFC） 1980 年研制成功，在 650 摄氏度下工作，把熔融碳酸盐作为电解质，把送到正极的二氧化碳作为离子载体。不需要催化剂，而且可以使用天然气等其他气体燃料。但是启动时间较长。 6．1 工作原理[1] 熔融碳酸盐燃料电池(MCFC)的概念最早出现于 20 世纪 40 年代。50 年代 Broes 等人演示了世界上第一台 MCFC。80 年代，加压工作的 MCFC 开始运行。 目前，MCFC 的试验与研究工作主要在两方面。应用基础研究集中在解决电池材料的抗熔盐腐蚀问题，以期延长电池的寿命。在美国、日本与西欧一些