晶体场理论课件.pptVIP

* 主要内容 ☆晶体场理论的基本要点 ☆晶体场理论的应用 晶体场理论是一种改进的静电理论。该理论认为中心离子与其周围配体的相互作用，纯粹是静电排斥或吸引作用，不交换电子，即不形成共价键。 中心离子的五个d轨道由于在空间的取向不同，当配体靠近中心离子时，中心离子中的d轨道受到配体电场作用，使原来简并的d发生分裂。分裂的情况与晶体场的对称性有关，分裂后的d轨道间的能量差称为分裂能Δ. 1.晶体场理论的基本要点 中心离子d轨道的分裂将造成配合物中d电子的重新排布，使配合物体系的能量降低，产生额外的晶体场稳定化能CFSE 及其它一系列性质的变化. 5个d轨道（dxy、dxz、dyz、dx2-y2、dz2）的空间分布情况在一定对称性配体静电场的作用下，它们将解除简并而发生分裂，在不同的对称场中，发生分裂的情况是不同 1.1晶体场中d轨道的能级分裂 （1）在八面体场中 自由金属离子在晶体场中所受的作用，可定性的分成球对称部分和场对称部分，前者对所有的d轨道有相同的作用，使其能级上升为ES，但不发生分裂。后者使d轨道能级前发生分裂。 在八面体配合物中，过度金属离子位于八面体的中心，6个配体分别沿着三个坐标轴正负两个方向接近中心离子。如左图示。 单电子处在不同d轨道上时所受到的排斥作用不再完全相同。其中dx2-y2