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第 5 章
酸 碱 和 酸 碱 反 应
一、 基本要求
理解布朗斯特酸碱、路易斯酸碱和软硬酸碱理论的意义和要点;
掌握一元弱酸、弱碱的pH 的计算公式;
掌握缓冲溶液pH 的计算;
盐的水解及其溶液pH 的计算。
二、 要点
酸
酸是(1)含氢的化合物,在适当的条件下产生氢离子(阿累尼乌斯理论);(2)质子受体(布朗斯特-劳瑞理论);(3)能够接受电子对的原子、离子或分子,形成共价键(路易斯理论)。
碱
碱是(1)在水溶液中能够产生氢氧根离子的化合物(阿累尼乌斯理论);(2)质子接受体(布朗斯特-劳瑞理论);(3)能够给出电子对的原子、离子或分子,形成共价键(路易斯理论)。
中和
中和反应是指酸和碱作用生成水和盐的反应。
共轭酸
布朗斯特-劳瑞碱得质子产生共轭酸,相对每一个碱都有其共轭酸。
共轭碱
布朗斯特-劳瑞酸失质子产生共轭碱,相对每一个酸都有其共轭碱。
强、弱酸
水溶液中可完全离解成离子的酸是强酸,而部分解离的酸是弱酸。
强、弱碱
水溶液中可完全离解成离子的碱是强碱,而部分解离的碱是弱碱。
酸性常数, K θ
a
是指弱酸质子转移反应的平衡常数。又叫酸的解离常数。
碱性常数, K θ
b
是指弱碱质子转移反应的平衡常数,又叫碱的解离常数。
两性现象
是指一些氧化物和羟基化合物既可作酸也可作碱。
水合氢离子
水溶液中质子的存在形式。
水的质子自递常数
在纯水或水溶液中,氢离子浓度与氢氧根离子浓度的乘积称作水的质子自递常数,
它仅随温度的变化而变化,25 ℃时, K
w
自身解离
= 1.0 × 10-14,又称作“水的离子积”。
自身解离是一类酸碱反应,其中一个分子作为酸提供质子给另一个作为碱的分子而
完成中和反应。
区分效应
基于酸碱质子理论,较溶剂水而言,以难于接受质子的溶剂可分辨出物质酸性强弱。对于要区分的物种,该溶剂称作分辨试剂,其作用具有区分效应。
含氧酸的分类
在水溶液中能给出羟基质子的布朗斯特酸,均含有氧原子,因而叫含氧酸,其按组成可分为三类:1. 水合酸 – 水合酸的酸质子处在与金属离子配位的水分子中;2. 羟合酸 – 羟合酸的酸质子处在相邻位置上没有氧基的羟基上;3. 氧合酸 – 氧合酸的酸质子也处在羟基上,但与羟基相连的中心原子上带有若干个氧基。
鲍林规则
鲍林提出的可用来粗略估算氧合酸O
E(OH)
(p 和q 分别代表氧基和羟基的数
p q
目) pK θ
a
的两条规则:1. 电中性氧合酸的pK θ ≈ 8 – 5p。2. 多元酸 (q 1) 多步质
a
子转移反应的pK θ 值逐级增加 5。
a
软硬酸碱
硬酸 – 路易斯酸,具有体积小、正电荷多、不易变形和失去电子、易形成离子性较强的键的物质;软酸 – 路易斯酸,具有体积大、正电荷少、易变形、易失去电子、易形成共价性较强的键的物质;硬碱 – 路易斯碱,具有电负性大,不易变形、不易失去电子、而且其低能轨道已饱和、易形成离子性较强的键的物质;软碱 – 路易斯碱,具有电负性小、易变形、易失去电子,其低能轨道不饱和,易形成共价性较强的键的物质。
盐的水解
盐在水溶液中使水的电离平衡发生移动从而可能改变溶液的酸度,这种作用称作盐的水解。当水解达到平衡时,溶液中各离子浓度的乘积项为一常数,称作水解平衡常数。
缓冲溶液
由弱酸与其共轭碱或者弱碱与其共轭酸组成的酸碱系统,它能阻止外加的少量酸、碱(或反应过程中产生的少量酸、碱,或一定范围内稀释作用)使系统的pH 产生剧烈变化。
电离度
弱酸及弱碱在溶液中电离出的百分数称作其电离度。物质的起始浓度越小,电离度越大。
电离平衡
也称离子平衡, 化学平衡的一种。指在水溶液弱电解质分子和离子之间的动态平衡, 例如醋酸的电离平衡。
三、 学生自测练习题
是非题(判断下列各项叙述是否正确,对的在括号中填“√”,错的填“×”)
1 0.20 mol·dm-3 HAc 溶液中c + 是0.10 mol·dm-3 HAc 溶液中c + 的2 倍。 ( )
[H ] [H ]
[H][S]1. 2 H2S 溶液中c
[H
]
[S
]
+ 是c
的 2 倍。 ( )
3 在水溶液中可能电离的物质都能达到电离平衡。 ( )
1. 4 同离子效应可以使溶液的pH 值增大,也可以使pH 值减小,但一定会使电解质的电离度降低。 ( )
1. 5 pH = 7 的盐的水溶液,表明该盐不发生水解。 ( )
1. 6 阳离子水解总是显酸性,而阴离子水解必定显碱性。 ( )
1. 7 浓度很大的酸或浓度很大的碱溶液也有缓冲作用。 ( )
48 H2PO - 和HS- 既是酸又是碱。 ( )
4
选择题(选择正确答案的题号填入)
将浓度相同的NaCl,NH4Ac, NaAc 和 NaCN 溶液,按它们的c
+
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