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第一章 冶金热力学根底;本章目录;1.1 无溶液参与的化学反响热力学;1.1.1 化学热力学根底知识;1.1.1.1 热化学的根底知识;焓变 在本书中研究的焓变都是恒压条件下的，也即恒压热效应； 是热化学的核心内容，也是进行热力学计算和分析的根底。 纯物质的H-T关系式： 恒压条件下，Cp = dH/dT ；假设Cp为常数，那么积分得到△H = Cp△T，但是当温度变化比较大时，一般不能把Cp作为常数处理化学反响的△rH-T关系式：恒压条件下，基尔戈夫定律d△rH/dT = △Cp。这是计算化学反响热效应的根底。对其进行积分，可以得到;1.1.1.2 等温、等压方程;1.1.1.2 等温、等压方程;等温方程;等温方程;等压方程;1.1.1.2 等温、等压方程;1.1.2 △fＧm0与温度的关系式;1.1.2.1 △rＧm0 – T 的多项式;例题;例题;例题;例题;例题;1.1.2 标准吉布斯自由能;;;;;例题;1.1.2.2 △rＧm0 – T 二项式的获得;例题;;;;1.1.3 △rＧm0的计算与测定;1.1.3.1 利用△fＧm0计算△rＧm0;例题;1.1.3.2 由K求反响的△rGmθ；;;例题;例题;讨论：;1.1.3.3 由电动势法求反响的△rGm0；;例题;例题;例题;1.1.3.3 由电动势法;例题;1.1.3.4 线性组合法求反响的△rＧm0;;1.2. 溶液的热力学性质;1.2.1. 浓度单位及其相互转换关系;1.2.1. 浓度单位及其相互转换关系;1.2.1. 浓度单位及其相互转换关系;1.2.1.2 溶液的两条根底定律;1.2.1.2 溶液的两条根底定律;1.2.1.2 溶液的两条根底定律;1.2.1.2 溶液的两条根底定律;1.2.1.2 溶液的两条根底定律;1.2.1.3 活度及活度系数;1.2.1.3 活度及活度系数;1.2.1.3 活度及活度系数;1.2.1.3 活度及活度系数;1.2.1.3 活度及活度系数;1.2.1.3 活度及活度系数;1.2.1.3 活度及活度系数;1.2.1.3 活度及活度系数;1.2.1.3 活度及活度系数;1.2.1.4 活度标准态的选择及转换;1.2.1.4 活度标准态的选择及转换;1.2.1.4 活度标准态的选择及转换;1.2.1.4 活度标准态的选择及转换;1.2.1.4 活度标准态及转换;1.2.1.4 活度标准态的选择及转换;1.2.1.4 活度标准态的选择及转换;1.2.2. 溶液的热力学关系式;1.2.2.1 溶液热力学的根本公式;1.2.2.1 溶液热力学的根本公式;1.2.2.2 理想溶液;1.2.2.2 理想溶液;1.2.2.2 理想溶液;1.2.2.3 稀溶液;1.2.2.3 稀溶液;1.2.2.4 实际溶液;1.2.2.4 实际溶液;1.2.2.4 实际溶液;混合焓不为零，但混合熵等于理想溶液混合熵的溶液为正规溶液。它是1927年由J. H. Hildebrand提出的。这是比较接近于实际溶液的一种溶液模型，因为它考虑了溶液原子间的交互作用能产生的混合焓。但当这种混合焓不很大时，原子间的热运动能使原子间形成的有序态破坏，因而溶液形成的熵变仅是由于原子完全无序的混合，故其混合熵与理想溶液的相同。 因此，正规溶液的热力学性质可用△Hm ≠0 △Sm = △Sm(R) = -R∑xBlnxB 及两者表示。对于A-B二元系溶液，△Hm的计算式为;1.2.2.5 正规溶液;1.2.2.5 正规溶液;活度的测定及计算的意义： 开展冶金过程的热力学分析需要准确、可靠的热力学数据，而活度和活度系数是重要的冶金热力学参数，因此活度和活度系数的测定与计算是非常重要的。熔体中组元的活度是对冶金生产和材料合成过程中进行热力学分析的重要物理化学参数。活度和活度系数的测定是冶金和材料热力学分析的根底工作，因此，活度和活度系数的测定一直受到冶金及材料科学工作者的重视。 下面主要介绍冶金熔体组元的活度和活度系数的测定与计算方法。;1.3. 活度的测定及计算;1.3.1. 蒸气压法;1.3.1. 蒸气压法;1.3.1. 蒸气压法;1.3.1. 蒸气压法;1.3.1. 蒸气压法;1.3.2. 分配定律法;1.3.2. 分配定律法;化学平衡法是活度和活度系数测定的最经典方法。参加化学反响的溶液中组元的活度可以通过平衡实验进行测定。例，Fe液中硫的活度的测定，设在一定温度下，使(H2 + H2S)混合气体与铁液反响;1.3.3. 化学平衡法;1.3.3. 化学平衡法;1.3.3. 化学平衡法;1.3.3. 化学平衡法;1.3.3. 化学平衡法;1.3.3. 化学平衡法;1.3.3. 化学平衡法;1.3.3. 化学平衡法;1.3