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重金属污染土壤修复理论与技术第1页/共104页第2页/共104页第六章 重金属污染土壤修复理论与技术6.1 土壤重金属污染6.2 重金属污染土壤修复技术的分类6.3 重金属污染土壤的物理和化学修复技术6.4 重金属污染土壤的生修复技术第3页/共104页6.1 土壤的重金属污染6.1.1 环境中的重金属6.1.2 世界土壤重金属污染6.1.3 我国土壤重金属污染第4页/共104页第5页/共104页有毒重金属是指非人体必需又有害的重金属元素和化合物,在人体中只有少量存在但对正常代谢作用产生灾难性的影响。主要是汞、镉、铅、锌、铜、钴、镍、钡、锡、锑等,从毒性角度通常将砷、铍、锂、硒、硼、铝等也包括在内。第6页/共104页6.1.1 环境中的重金属 有毒重金属来自于矿物冶炼,材料加工和制成品应用等发生源,通过各种渠道散入环境。 重金属毒物对人体的毒害程度与其种类、存在的化学形态、进入人体的途径及受害人体的情况不同。土壤环境中重金属的形态: 水溶态、可交换态、碳酸盐结合态、金属氧化物结合态、有机物结合态、硫化物结合态、残渣态等。第7页/共104页6.1.1 环境中的重金属 研究形态的意义:铝是人们家用餐具的材料,而铝离子能穿过血脑屏障而进入人的大脑组织, 会引起痴呆等严重后果;铜、铅、锌离子态的毒性都远远大于络合态,而且络合物愈稳定,其毒性愈低;金属有机态的毒性往往大于无机态的毒性。④ 价态不同毒性也不同,铬(VI)的毒性大于铬(III)。而亚砷酸盐的毒性比砷酸盐大60倍。⑤ 价态不同,其络合能力及被土壤中腐殖酸固定程度也不同,对生态系统的威胁也随之转变。如铅(II)的移动性远远小于铅(IV)。第8页/共104页镉(Cd) 存在:在0-15cm土壤表层积累,主要以CdCO3、Cd3(PO4)2 和 Cd(OH)2 的形式存在。 在pH 7的土壤中分为可给态、代换态和难溶态(可给态镉主要以离子态或络合态存在,易被植物所吸收;被黏土或腐殖质交换吸附的为代换态镉;难溶态镉包括以沉淀或难溶性螯合物存在的镉,不易被植物吸收)。 吸收:根 叶 枝 花、果、籽粒第9页/共104页铬(Cr) 以含铬废水(物)进入土壤,常以三价形式存在,90%以上被土壤固定,难以迁移。 土壤胶体强烈吸附三价铬,随pH的升高吸附能力增强。 土壤对Cr(VI)的吸附固定能力低,约8.5-36.2%,进入土壤的Cr(VI)在土壤有机质的作用下很容易还原成三价。 另一方面,在 pH 6.5 - 8.5 MnO2 起催化作用,三价铬也可以氧化成 Cr(VI): 4Cr(OH)2+ + 3O2 + 2H2O → 4CrO42- + 12H+第10页/共104页铅(Pb) 可溶态的含量很低,主要以Pb(OH)2、PbCO3、PbSO4铅的难溶盐形式存在。Pb2+可以置换黏土矿物上的Ca2+,在土壤中很少移动。 植物吸收主要在根部,大气中的铅可通过叶面上的气孔进入植物体内,如蓟类植物(大蓟和小蓟)能从大气中被动吸附高浓度的铅,现已确定作为铅污染的指示作物。第11页/共104页6.1 土壤的重金属污染6.1.1 环境中的重金属6.1.2 世界土壤重金属污染6.1.3 我国土壤重金属污染第12页/共104页6.1.2 世界土壤重金属污染英国早期开采煤炭、铁矿、铜矿遗留下的土壤重金属污染经过300年依然存在。1996到1999年间,英格兰和威尔士尝试挖出污染土壤并移至别处,但并未根本解决问题。从20世纪中叶开始,英国陆续制定相关的污染控制和管理的法律法规,并进行土壤改良剂和场地污染修复研究。日本的土地重金属污染在上世纪六七十年代非常严重。其经济的快速增长导致了全国各地出现许多严重环境污染事件,被称为四大公害的痛痛病、水俣病、第二水俣病、四日市病,就有三起和重金属污染有关。荷兰在工业化初期土地污染问题严重。从20世纪80年代中期开始,加强土壤的环境管理,完善了土壤环境管理的法律及相关标准。国土面积4.15万平方公里的荷兰每年要花费4亿欧元修复1500-2000个场地,预计到2015年基本能修复全部污染土壤。 第13页/共104页6.1.2 世界土壤重金属污染法国巴黎郊区占用5350 hm2土地,以灌溉处理来自市区的污水,已长达100多年,造成了土壤重金属污染,土壤中Cd、Cu、Pb和Zn分别达到了2.17mg/kg、138.03 mg/kg、237.64 mg/kg、431.55 mg/kg(Vedry et al. 2001)。1997 年美国蒙大拿州的两个农业区也由于镉污染,使当地小麦不能食用。 第14页/共104页6.1.2 世界土壤重金属污染澳大利亚最古老的威利比污水处理农场,位于墨尔本市西南35km,也具有100多年历史,其中土地过滤(污水灌溉)系统占地3633 hm2 。土
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