测定砷含量的几种方法.docVIP

- . z. 此处介绍银盐法、氢化物原子荧光光度法、氢化物发生原子吸收光谱法。一、银盐法1.原理样品经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高价砷复原为三价砷，然后与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢，经银盐溶液吸收后，形成红色胶态物，在510nm处比色，与标准系列比较定量。最低检出量为0.2mg/kg。2.适用范围标准方法〔GB/T5009.11-1996〕，适用于各类食品中总砷的测定。3.试剂除另有规定，所用的试剂为分析纯试剂，水为蒸馏水或同等纯度水。〔1〕 硝酸。〔2〕 硫酸。〔3〕 盐酸。〔4〕 硝酸＋高氯酸混合液(4＋1)：量取80ml硝酸，加20ml高氯酸，混匀。〔5〕 硝酸镁溶液(150g/L)：称取15g硝酸镁〖Mg(NO3)2·6H2O〗溶于水中，并稀释至100ml。〔6〕 氧化镁。〔7〕 碘化钾溶液(150g/L)：称取15g碘化钾溶于水中，并稀释至100ml，储于棕色瓶中。〔8〕 酸性氯化亚锡溶液：称取40.0g氯化亚锡〔SnCl2·2H2O〕，加盐酸溶解并稀释至100.0ml，参加数颗金属锡粒。**氯化亚锡〔SnCl2〕又称二氯化锡，白色或半透明晶体，带二个分子结晶水〔SnCl2·2H2O〕的是无色针状或片状晶体，溶于水、乙醇和乙醚。氯化亚锡试剂不稳定，在空气中被氧化成不溶性氯氧化物，失去复原作用，为了保持试剂具有稳定的复原性，在配制时，加盐酸溶解为酸性氯化亚锡溶液，并参加数粒金属锡粒，使其持续反响生成氯化亚锡及新生态氢，使溶液具有复原性。氯化亚锡在本实验的作用为将As5+复原为As3+；在锌粒外表沉积锡层以抑制产生氢气作用过猛。〔9〕盐酸溶液(1＋1)：量取50ml盐酸，小心倒入50ml水中，混匀。〔10〕乙酸铅溶液(100g/L)。〔11〕乙酸铅棉花：用100g/L乙酸铅溶液浸透脱脂棉后，压除多余溶液，并使疏松，在100℃以下枯燥后，储存于玻璃瓶中。**乙酸铅棉花塞入导气管中，是为吸收可能产生的硫化氢，使其生成硫化铅而滞留在棉花上，以免吸收液吸收产生干扰，硫化物和银离子生成灰黑色的硫化银，但乙酸铅棉花要塞得不松不紧为宜。〔12〕无砷锌粒。不同形状和规格的无砷锌粒，因其外表积不同，与酸反响的速度就不同，这样生成的氢气气体流速不同，将直接影响吸收效率和测定结果。一般认为蜂窝状锌粒3g，或大颗粒锌粒5g均可获得良好结果。也有人认为大小颗粒的锌粒混合使用则效果满意。一般确定标准曲线与试样均用同一规格的锌粒为宜。〔13〕氢氧化钠溶液(200g/L)。〔14〕硫酸溶液(6＋94)：量取6.0ml硫酸，小心倒入94ml水中，混匀。〔15〕二乙氨基二硫代甲酸银-三乙醇胺-三氯甲烷溶液：称取0.25g二乙氨基二硫代甲酸银〖(C2H5)2NCS2Ag〗置于乳钵中，加少量三氯甲烷研磨，移入100ml量筒中，参加1.8ml三乙醇胺，再用三氯甲烷分次洗涤乳钵，洗液一并移入量筒中，再用三氯甲烷稀释至100.0ml，放置过夜。滤入棕色瓶中保存。**二乙氨基二硫代甲酸银〔silver diethyl dithio carbamate〕，或称二乙基二硫代氨基甲酸银盐〔diethyl dithio carbamic acid，Ag salt〕，(C2H5)2NC(S)SAg，分子量256.15，为黄色粉末，不溶于水而溶于三氯甲烷，性质极不稳定，遇光或热，易生成银的氧化物而呈灰色，因而配置浓度不易控制。假设市售品不适用，实验室也可自行制备。**二乙氨基二硫代甲酸银制备法：分别溶解1.7g硝酸银、2.3g二乙氨基二硫代甲酸钠〔DDCNa，铜试剂〕于100ml蒸馏水中，冷却到20℃以下，缓缓搅拌混合，过滤生成的柠檬黄色银盐〔AgDDC〕沉淀，用冷蒸馏水洗涤沉淀数次，在枯燥器中枯燥，避光保存备用。**吸收液中AgDDC浓度以0.2%～0.25%为宜，浓度过低将影响测定的灵敏度及重现性，因此，配置试剂时，应放置过夜或在水浴上微热助溶。轻微的混浊可以过滤除去。假设试剂溶解度不好时，应重新配制，吸收液必须澄清。〔16〕砷标准储藏溶液：精细称取0.1320g在硫酸枯燥器中枯燥过的或在100℃枯燥2h的三氧化二砷，加5ml 200g/L氢氧化钠溶液，溶解后加25ml硫酸(6＋94)溶液，移入1000ml容量瓶中，加新煮沸冷却的水稀释至刻度，储存于棕色玻璃塞瓶中。此溶液每毫升相当于0.10mg砷。〔17〕砷标准使用液：吸取1.0ml砷标准溶液，置于100ml容量瓶中，加1ml硫酸(6＋94)溶液，加水稀释至刻度，此溶液每毫升