核磁共振法定量分析丁苯橡胶的微观结构.pdfVIP

620 橡 胶 工 业 2017午第64卷 核磁共振法定量分析丁苯橡胶的微观结构 王 超，袁琛琛 ，刘爱芹 (思通检测技术有限公司，山东 青岛 266045) 摘要 ：试验研究核磁共振法定量分析丁苯橡胶 (SBR)的微观结构。通过二维 同核及异核相关谱对SBR中的苯乙烯 、 1，2-乙烯基、顺式l，4-丁二烯和反式1，4-丁二烯结构进行定性分析，通过核磁共振碳谱对4种微观结构进行定量分析 。 结果表明，该方法分析结果准确 、操作简便。 关键词 ：丁苯橡胶 ；微观结构 ；核磁共振 ；定量分析 中图分类号 ：TQ333．1；0657．2 文献标志码 ：B 文章编号：1000—890X(2017)10-0620—04 丁苯橡胶 (SBR)是 以丁二烯和苯乙烯为单 描次数 32。 体、在乳液或溶液中通过催化共聚得到的高分子 c谱 ：模式 单脉冲，测量温度 35℃，采样 弹性体。SBR因具有优良的耐磨、耐寒性能及生热 点数 32000，脉冲角度 45。，延迟时间 5S，去 低、收缩性低、回弹性好等优点，在轮胎工业尤其 偶方式 Dedupeling—NOE，扫描次数 10000。 是绿色轮胎 中应用广泛 ，是 目前重点研究、开发和 二维 H一H相关谱 (COSY)：模式 组合脉冲， 生产的合成橡胶品种之一u 。 测量温度 35℃，采样点数 3200，延迟时间 3 目前，测定SBR微观结构主要采用红外光谱 S，扫描次数 32。 法和核磁共振法 确定，但核磁共振作为绝对定量 二维 c一H相关谱 (HSQC)：模式 组合脉冲， 测量温度 35℃，采样点数 3200，延迟时间 3 方法仅能定量1，4一丁二烯的总量，而不能区分顺 S，扫描次数 32。 式1，4一丁二烯与反式1，4一丁二烯结构 。 二维”C 1H长程相关谱 (HMBC)：模式 组合 本工作采用核磁共振二维同核及异核相关谱 脉冲，测量温度 35℃，采样点数 3200，延迟时 对SBR中苯乙烯、1，2一乙烯基 、顺式1，4一丁二烯和 间 3S，扫描次数 32。 反式1，4一丁二烯结构进行定性分析，并对各种结 1．3 样品制备 构的氢谱和碳谱谱峰进行指认，分别定量。 按照ISOl4O7—2011的规定，用丙酮作为抽 提剂，抽提橡胶添加剂，然后在50~60℃的真空烘 1 实验 箱中干燥抽提后的SBR试样。取约15mg抽提过的 1．1 试剂与样品 SBR试样 ，完全溶解在0．6mL氘代氯仿 中，待测。 sBRl 5，氘代氯仿 (纯度大于99．9％)，质 量分数为0．0003的四甲基硅烷 (TMS)作为内标， 2 结果与讨论 丙酮 (分析纯)，均为市售品。 2．1 核磁谱 图解析 1．2 测试仪器及参数