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有机体系锂空气电池空气电极相关研究综述
有机体系锂空气电池空气电极相关研究综述本文关键词:空气,电极,综述,有机,电池有机体系锂空气电池空气电极相关研究综述本文简介:为应对能源和环境两大全球性问题,人们对可再生能源〔太阳能、风能和潮汐能等〕的应用研究不断加深,与此同时,也对电能存储系统〔如燃料电池、锂硫电池和金属-空气电池等〕进展了广泛深化的探究。目前,锂离子电动车的电池能量密度即将到达其理论极限,严重制约着电动汽车的续驶里程,且电池造价占到了整车本钱的65%[有机体系锂空气电池空气电极相关研究综述本文内容: 为应对能源和环境两大全球性问题,人们对可再生能源〔太阳能、风能和潮汐能等〕的应用研究不断加深,与此同时,也对电能存储系统〔如燃料电池、锂硫电池和金属-空气电池等〕进展了广泛深化的探究。目前,锂离子电动车的电池能量密度即将到达其理论极限,严重制约着电动汽车的续驶里程,且电池造价占到了整车本钱的65%【1】.锂空气电池技术作为后锂离子时代的一种新型电池技术,具有5200W-h/kg的超高能量密度〔考虑锂片和O2的质量〕,是锂离子电池体系〔150W-h/kg〕的数十倍,预计可驱动电动汽车行驶500km以上,接近汽油燃料汽车的行驶才能。文献【2】指出,锂空气电池的研究已获日本〔NEDO〔Newen-ergyandindustrialtechnologydevelopmentorganiza-tion〕和Rising工程〕、美国〔DOE〔Departmentofenergy〕和EIH〔Energyinnovationhub〕工程〕、中国〔科技部973工程〕政府的国家重点研究资助。 近年关于锂空气电池的研究报道越来越多,涉及电解液、空气电极和催化剂等方面,涵盖整个电池体系研究进展的更新速度也较快。 锂空气电池的超高比能量来自两个方面:一是锂空气电池的正极活性物质〔O2〕直接从外界汲取而不存储在电池中;二是电池的负极材料金属锂拥有固体材料中的最高的比容量〔3.862A-h/g〕和最低的电极电势〔-3.04V〕【3】.然而,锂空气电池还处于研究初期,要实现应用还面临着重大挑战,特别是电池组件材料的长寿命可循环充电性能仍有待进步。本文针对近年来有机体系锂空气电池空气电极上的反响机理、影响因素、正极材料及催化剂的研究进展作详细介绍。 1有机体系锂空气电池及反响机理 1996年,Abraham等【4】最先报道了有机体系的Li/LiPF6-聚丙烯腈/O2的锂空气电池,该电池到达了250~350W-h/kg的能量密度,远高于现有的锂离子电池。2022年,Ogasawara等【5】建立了基于碳酸酯类电解液体系的锂空气电池,首次实现了50次循环后,电池仍能保持600mA-h/g的容量。此后,锂空气电池的研究在国内外广泛开展起来。根据电解液的不同,锂空气电池可分为有机电解液型、水系电解液型、有机-水混合电解液型以及全固态电解质型4类。有机电解液型锂空气电池构造相对简单,理论上的能量密度最高,体系较为稳定,且由于无水环境包围锂片,电池的整体平安性较高,因此倍受关注。 有机电解液体系锂空气电池以金属锂作负极,多孔材料为正极〔如碳纳米管和多孔金等〕,从空气中汲取的O2为正极活性物质,碳酸酯类、砜类、醚类或腈类等有机物搭配锂盐为锂空气电池电解液体系[6-7].目前研究中,乙二醇二甲醚〔1,2-dime-thoxyethane,DME〕[8]、四乙二醇二甲醚〔tetraethyleneglycoldimethylether,TEGDME〕[9]和二甲基亚砜〔dimethylsulfoxide,DMSO〕[10]作为电池电解液的情况较多。学界对于有机体系的氧化复原机制〔oxy-genreductivereaction/oxygenevolutionreaction,ORR/OER〕有不同的见解[11-14],一般认为:①通过两电子过程,O2在正极外表直接被复原,与Li+结合生成Li2O2[13] 2Lirarr;2〔Li++e-〕〔1〕Li++e-+Orarr;2LiO2〔2〕Li++e-+LiOrarr;2Li2O2〔3〕②通过一电子过程O2首先被复原成O2-,与Li+生成不稳定的中间产物LiO2,然后再歧化得到Li2O2[15]Lirarr;Li++e-〔4〕O2+erarr;-O2-〔5〕O2-+Lirarr;+LiO2〔6〕2LiOrarr;2Li2O2+O2〔7〕Cao等[16]在DMSO电解液体系中采用电子顺磁共振测试方法,以5,5-二甲基吡咯啉-N-氧化物〔5,5-dimethyl-1-pyrrolineN-oxide,DMPO〕为捕捉物,在放电过程中成功捕获O2-〔在充电过程中未检测到
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