丙烯酸酯塑料.pptxVIP

第1页/共50页丙烯酸酯塑料第2页/共50页 丙烯酸酯塑料是由分子链的重复结构单元基本上是丙烯酸酯型的聚合物制得的模塑料及其制品。丙烯酸酯类塑料聚合物品种很多，包括丙烯酸酯或丙烯酸同系物或其衍生物脂类的聚合物，丙烯酸酯类树脂中最重要的是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，俗称有机玻璃，也称压克力。于1932年实现工业化生产以来，由于具有质硬、不易碎裂、高度透明、耐侯性好、易于染色和成型等特点，成为应用广泛的透明塑料材料。第3页/共50页第4页/共50页 5.1 甲基丙烯酸甲酯的性能及合成 5.1.1 甲基丙烯酸甲酯的性能 甲基丙烯酸甲酯（MMA）在常温下是无色透明具有特殊芳香气味的液体，相对分子质量100.11，常压下沸点100～l01℃，挥发性很强，熔点-48.2 ℃ ，稍溶于乙醚、乙醇，易溶于芳香族的烃类、脂类、醚类、酮类和氯化烃等有机溶剂。第5页/共50页 甲基丙烯酸甲酯蒸汽对人体感观有强烈刺激作用，若大量吸入，30分钟后出现麻醉现象，终至心脏麻痹，呼吸困难而死亡，但中毒后只要呼吸新鲜空气即可得救。长期接触MMA蒸汽，除肝脏功能逐渐衰退外无明显中毒现象。在常温常压下，当它在空气中的体积分数达2.12～12.5%时，遇火花极易发生爆炸，因而在贮存和运输中应加以注意。第6页/共50页 5.2 甲基丙烯酸甲酯的聚合 甲基丙烯酸甲酯极易聚合，常加入一定量(约为单体量的1％)的阻聚剂(通常用对苯二酚)，以避免其在储存和运输过程中聚合。因此，聚合反应前，需通过减压蒸馏或用碱液洗涤将阻聚剂除去。第7页/共50页 工业中采用的聚合条件通常是：以过氧化物或偶氮二异丁腈为引发剂，反应温度约100℃：反应体系用惰性气体保护以避免氧对反应速率和产品质量的影响。 甲基丙烯甲酯聚合过程按自由基聚合反应机理进行，转化率约20％时，产生自加速效应(凝胶效应)。此时聚合速度加快，聚合物的平均分子量也提高。因此通常在聚合体系中添加少量聚甲基丙烯酸甲酯或其他聚合物，可诱导凝胶效应，加快反应速度，缩短聚合时间。常用的聚合方法主要由以下几种：本体聚合、悬浮聚合、溶液聚合、乳液聚合。第8页/共50页 5.2.1 本体聚合有机玻璃浇铸制品MMA浇注至模型中逐渐升温聚合预聚合引发剂 本体聚合产物相对分子质量较高，可达10万左右，且杂质少，具有高度的透明性。通常，本体聚合反应器也就是模具，反应结束后，可获得与模具形状相同的产品，主要有板、棒、管等。第9页/共50页 5.2.2 悬浮聚合　本体聚合得到的PMMA的平均分子量太高，不适合用注塑或挤出方法进行成型加工，而悬浮聚合产品则可用上述方法成型。目前悬浮聚合反应主要以甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯(或丙烯酸甲酯．用量为10％左右)为原料，在加压聚合釜中，以水为分散介质，碳酸镁为分散剂，搅拌均匀后加入溶有过氧化二苯甲酰的单体混合料，通氦气排氧后升温至90度反应2h，后经冷却、洗涤、离心脱水、干燥，即得到改性ＰＭＭＡ树脂，再加入各种助剂混合造粒，即可用于成型。第10页/共50页 5.2.2 悬浮聚合单体废水软水（去离子水）干燥聚合过滤水洗分散剂或其溶液包装成品引发剂 悬浮聚合工艺控制较容易，聚合物的相对分子质量较低，可进行注塑、挤出等成型加工。但聚合过程中加入的分散剂等易残留于产品中，因而其纯度不如本体法树脂。第11页/共50页 5.2.３ 溶液聚合　溶液聚合是ＭＭＡ在溶剂中进行的聚合反应过程，随所用溶剂不同可分为均相和非均相两种。如果选用的溶剂(如乙酸乙酯和甲苯混合溶剂)既能溶解单体又能溶解聚合物，反应的最后产物是均相聚合物溶液；如果所选用的溶剂(如四氯化碳等)只能溶解单体而不能溶解聚合物，在聚合反应时就有沉淀产生，但低分子聚合物仍然能溶解在溶剂中，所以该方法得到的聚合物的分子量比均相的大，分子量也比较均匀。第12页/共50页 5.2.４ 乳液聚合　用甲基丙烯酸甲酯与丙烯腈、苯乙烯或其它烯烃类单体进行乳液共聚合，可制得具有优良耐气候性、高抗冲性能的粉状树脂，是很有价值的工程塑料基体。第13页/共50页 5.３ 聚甲基丙烯酸甲酯的结构及性能第14页/共50页 5.３.１ 聚甲基丙烯酸甲酯的结构特征分子结构一呈极性，使分子间的作用力比PS大，熔体粘度较高，加工性能差。（但悬浮聚合的制品相对分子质量较低，加工性能较好。但耐热性和力学性能较差。）（1）破坏了分子链的空间规整性，大分子量呈无规立构（2）妨碍了大分子的内旋转，增加了分子链的刚性，Tg比PE高得多。第15页/共50页ＰＭＭＡ中ａ－碳原子具有不对称性，故该聚合物可以有三种不同的立体构型构型：等规立构体、间规立构体和无规立构体。无论哪种立体构型，大分子链中结构单元均以头－尾链接入式连接。随聚合方法不同，各种立构体所占比例不同。第16页/共50页结晶能力二　ＰＭＭＡ大分