金属酶的学习教案.pptxVIP

金属酶的学习教案第1页/共72页 2第一节 生物体的氧化还原反应氧化还原反应是生物体内的重要反应一 、分子氧及其活化根据分子轨道法。氧分子轨道由两个氧原子轨道组成：O2[KK(?2S)2(?2S*)2(?2Px)2(?2Py)2(?2Pz)2(?2Py*)1(?2Pz*)1]第2页/共72页 3若在反键轨道上加入一个电子，则可以成为超氧离子O2-；若在反键轨道上加入两个电子，则可以成为过氧离子O22-；若氧分子失去一个电子，则可以成为双氧阳离子O2+。 O2-和O22-的键能比O2低，表明 O-O 键能削弱了，故可把O2-和O22-看为双氧的两种活化态。第3页/共72页 4O2在热力学上是一个强氧化剂 EO2/ H2O = 1.23 V实际上它同大多数底物在室温的气相或均相溶液的反应进行得很慢，这是由于动力学上的原因第4页/共72页 5在生命体内，氧具有高度活性，这是由于存在过渡金属配合物催化剂的原因。有人认为，这是由于O2分子和底物E均可和金属离子反应形成三元配合物 O2-M-E，其中氧分子与过渡金属M形成一个?键，还可能形成d-p?*（反馈?键），底物E若有对称合适的轨道，就可和金属的d轨道成键，形成O2-M-E一个扩展的分子轨道，使电子能顺利地从底物转移到氧分子，实现氧化还原反应。 第5页/共72页 6分子氧与过渡金属可以以侧基配位，端基配位和端基角