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第_章 溶液
一、溶液浓度的表示:
用溶质与溶剂的相对量表示(质量分数、摩尔分数、质量摩尔浓度),其单位可以用 克(g),也可以用物质的量(摩尔)。
⑴质量分数(W) 溶质的质量与溶液的质量之比称为溶质的质量分数。
w = ^溶质
m
溶液
⑵摩尔分数3)溶质和溶剂的量都用物质的量(mol)表示,溶液中某一组分的物质的量 除以溶液中各组分物质的量的总和,称为该组分的摩尔分数。如果溶液由溶质B和溶剂A 组成,则溶质B的摩尔分数为:
n
x = B——
B n + n
溶剂A的摩尔分数为:
n
X = A——
A n + n
xA+xB = 1,即溶液中各物质的摩尔分数之和等于1。
⑶质量摩尔浓度(mB)溶液中溶质B的物质的量(以mol为单位)除以溶剂的质量(以 kg为单位),称为溶质B的质量摩尔浓度,用符号mB表示,单位为mol kg-1。
_ n —溶质8的物质的量(mol)
即 mB = m=溶剂的质量螺
用一定体积溶液中所含溶质的量表示,如物质的量浓度。
物质的量浓度(cB) 用1 dm3 (习惯上用L)溶液中所含溶质的量(mol)或1cm3 (习惯
上用mL)溶液中所含溶质的量(mmol)来表示溶液的浓度叫物质的量浓度,单位为mol.L-1。 即
C = n BB V
这两大类浓度之间借助于溶液的密度可以互相转换。
二、稀溶液的依数性
稀溶液的依数性是说溶液的某些性质与溶质的粒子数的多少有关,与溶质本性无关。依 数性分别用拉乌尔定律、沸点升高、凝固点降低和渗透压公式定量描述。
蒸汽压下降
在一定温度下,难挥发非电解质稀溶液的蒸汽压p等于纯溶剂的蒸汽压p°与溶剂摩尔
分数X A的乘积,这就是拉乌尔定律。即
p=p° X
A
设XB为溶质的摩尔分数,Ap为稀溶液的蒸气压下降值,拉乌尔定律也可以表示如下:
p=p x
B
若溶剂为1000g,溶剂中溶质的物质的量nB就等于该溶液的质量摩尔浓度,即nB = m , 所以,对于很稀的溶液来说,上式又可以改写为
p= K - m
三个公式都说明溶液浓度和蒸气压之间的关系,可以根据具体情况选择使用。
沸点升高
难挥发非电解质稀溶液的沸点升高与溶液的质量摩尔浓度成正比,而与溶质的本性无 关。
叫=K -m
式中m为质量摩尔浓度,、为溶剂的沸点升高常数。应用上式可以测定溶质的摩尔质 量M。
凝固点降低
和沸点升高一样,难挥发非电解质稀溶液的凝固点降低和溶液的质量摩尔浓度成正比, 而与溶质的本性无关。
Tf= K f - m
比例常数Kf叫做溶剂的摩尔凝固点降低常数。应用上式也可以测定溶质的摩尔质量M。
4渗透压
半透膜只允许溶剂分子透过而溶质分子不能透过。溶剂分子通过半透膜进入溶液的过程 称之为渗透或渗透现象。渗透压厅可定义为:将溶液和溶剂用半透膜隔开,为阻止渗透现象 发生而必须施加于溶液液面上的最小压力。
范特霍夫(J?H?VantHoff)根据实验结果指出稀溶液的渗透压与溶液的浓度和温度 的关系同理想气体方程式一致,即
n V=nRT 或 n =cRT
式中,n是溶液的渗透压(kPa); V是溶液的体积(L); n是溶质的物质的量;c是溶 质的物质的量浓度;R是摩尔气体常数用8.31kPa?dm3?mol-1表示;T是绝对温度(K)。
从上述关系式可以看出,在一定温度下,难挥发的非电解质稀溶液的渗透压与溶质的物 质的量浓度成正比。
第二章化学反应中的热效应
一、基本概念和术语
体系与环境
体系:人为划分出来所研究的对象。
环境:在体系周围和体系密切相关的部分。
敞开体系:体系与环境之间既有能量交换,又有物质交换。
体系分三类[封闭体系:体系与环境之间有能量交换,没有物质交换。
孤立体系:体系与环境之间既无能量交换,又无物质交换。
状态和状态函数
体系的状态一定,状态函数是值一定,状态函数的变化只决定于体系的始态和终态,而 与变化的途径无关。
内能、功与热
当热由环境流入体系,Q为正值(Q0);而热由体系进入环境,Q为负值(Q0)。
当环境对体系做功时,W是正值;反之为负值。
功W和热Q是非状态函数,而焓H和内能U是热力学上的状态函数。
二、 化学反应的热效应
化学反应的焓变
对于热力学封闭体系,当只做体积功不做其它功时,在等容条件下QV = AU,在等压 条件下Qp = AH。
在化学反应中,AH的符号与Q值相同,aH0,为吸热反应,表示体系从环境吸热,△ H0,为放热反应,表示体系放热给环境。
标准摩尔反应焓气叫 表示在某一温度时,在标准状态下,体系发生1mol反应 时所引起的焓变。式中“r”表示“反应”,右下角“m”表示mol, 一般可不表示出来,右 上角“。”表示处于标准状态,此处标准状态是指反应方程式中各物质压力均在101325Pa 下的纯液体或固体,或在101325Pa
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