高等有机化学习题.docx

试卷一 一． 化合物 ClCH=CHCHBrCH CH 有几个构型异构体？写出构型式、命名并标记其构型。（10 2 3 分） （1E,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯 （1Z,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯 （1E,3S）-1-氯-3-溴-1-戊烯 （1Z,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯 二．完成反应式（写出反应的主要产物，有构型异构体的产物，要写出产物的构型式）（2 分×10） 1． 2． 3． 4． 5． + + 6． 7． 8． .. .. 9． 10． 三．按题中指定的项目，将正确答案用英文小写字母填在（ ）中。（2 分× 10） 1．S 2 反应速率的快慢（a＞d＞b＞c） N 羰基化合物亲核加成反应活性的大小（ b＞d＞e＞c＞a） 碳正离子稳定性的大小（c＞b＞a） 作为亲核试剂亲核性的强弱（b＞c＞a） 酯碱性水解反应速率的大小（c＞a＞d＞b） 6 ． 化 合 物 与 1mol Br 反 应 的 产 物 是 2 （ ） 进行S 1 反应速率的大小（b＞a＞c） N 苄基溴 α-苯基溴乙烷 β-苯基溴乙烷 下列化合物在浓KOH 醇溶液中脱卤化氢，反应速率大小的顺序是（c＞b＞a） CH CH CH CH Br CH CH CHBrCH CH CH CBr(CH ) 3 2 2 2 3 2 3 3 2 3 2 作为双烯体，不能发生D-A 反应的有（a.b） 。 .. .. 化合物碱性的强弱（a＞d＞c＞b） 四．回答下列问题（14 分） 由下列指定化合物合成相应的卤化物，是用Cl 还是Br ？为什么？（6 分） 2 2 用 Br ，甲基环己烷伯、仲、叔氢都有，溴代反应的选择性比氯代反应的大，产 2 物 1- 溴 -1- 甲 基 环 己 烷 的 产 率 要 比 1- 氯 -1- 甲 基 环 己 烷 高。 用 Cl 还是Br 都可以，环己烷的 12 个氢是都是仲氢。 2 2 叔丁基溴在水中水解，（1）反应的产物是什么？（2）写出反应类型，（3）写出反 应历程，（4）从原料开始，画出反应进程的能量变化图，在图中标出反应物、产物、过渡态和活性中间体（若存在的话）。（8 分） 反应的产物 叔丁醇（CH ） COH 3 3 反应类型 S 1 反应 N （ 3 ） 反 应 历 程 ： → → 反应进程的能量变化图： 五．完成下列合成（6 分×3） 从C H CH=CHCH Cl 和 C H O –合成 6 5 2 6 5 .. .. ,sHc_c小庄,“ 日CC.H5CH三＝CHCH1Cl＋已Hd cr - － 七 CaH1 11C.fl三 HC比0 C , sH c _ c小 庄 , “ 日 C 。＿＿H- 。 ＿＿ H- ＿ 炉出} o扣重扑C o 扣 重扑  II, 卢心＿C=H CHi ] _ ?lH f胪 CH 占 0 0 0 五 －0 3金已N OIi 3金已 O晕 ？ 0i邓 C 氓 0 i 竺  Btr 酝 氓 虚 9、 c丁－= 1CJ CH1 切 ］ 用两个碳的有机物合成 H _..,, 、H HC=CH一＂沁 邓 ;i，;_N_ r．a_.C- _= C..A11., _ :2 CH仁 如 ,..,._ NH!I 沁 式乳氓 C1CH乒mi 叫函印，O OO` C H,.C- H,2, r / ICH3 ICH, H，，，, c = C H 六．写出下面反应的反应历程（6 分×2） 写出下面反应的反应条件和反应历程。 O -1吐 －0- 一心 条件： Li/NH ，C H OH； 3 2 5 cHi cHio^) co 写出下面反应的反应历程 勹CH.OH 勹 品 .. .. 已丿已四 10 H _＿ 中；她 已丿 已 H ... ．白 宁俨- 挣 宁 子酝  - H| iI! 丛， 一日30 工 七． 解释下列实验事实。（6 分） CH 』 中 I .1 口 3 = C H－妇－扫［  －中 － 饥 竺屯 上  旋光体 C J1 ＞..., _r1H H -f C, H H＞.....__ H H Ai 日 CH 己 一 句 I i .......H j + 止c c凡－CH2＞ CH} 才该反应是蔻普重排反应，反应经椅形过渡态。 才 （乒｝ ； （乒｝ ； · ＂辜 ，｛记） IC H,.! ee 椅形过渡态 （E,E）90% 玄 H 少濡ICH, - （心 H aa 椅形过渡态 （Z,Z）10% 氓＋ 氓 CHH.H CH H. H ． II “ ” ■，3 ■ ， 3 船过渡态 氓，3  （Z,E）极少 船形过渡态能量高，（Z,E）产物极少；ee 椅形过渡态 能量低， 90%的产物为E,E 异