SHT 0169-1992矿物绝缘油平均分子量测定法(冰点降低法).pdf

中华人民共和国石油化工行业标准SH/T 0169---92(2000年确认）矿物绝缘油平均分子量测定法代替ZB E30010—88（冰点降低法）主题内容与适用范围1本标准规定了用冰点降低法测定物质平均分子量的方法。本标准适用于分子量150~700，在苯或环已烷中能很好地溶解，并能使冰点下降至少在0.4℃以上的矿物绝缘油的平均分子量。冰点降低法只有当溶质与溶剂无化学反应，形成真溶液，在冷冻时不形成混合结晶以及溶质在溶剂中没有缔合现象时，测定结果才可靠。2方法概要将一定量的试样溶解在溶剂里，测出溶剂的冰点降低值后，用拉乌耳定律计算出试样的平均分子量。3仪器3.1平均分子量测定仪器（见图1)，包括以下几个部分：3.1.1冷浴：能够盛放足够量的冷却介质的容器，可以维持低于溶剂冰点5℃的恒定温度。-56-7-8图11搅拌器；2—橡胶塞；3—橡胶环；4—冷浴；5—冷却介质；6一外试管：7一内试管；8支持环：9-贝克曼温度计1992-05-20实施中国石油化工总公司1992-05-20批准422 SH/T 0169923.1.2外试管：耐热玻璃试管，60mm×250mm，带有用橡胶塞塞住的内试管，下部有一软木塞环以支持内试管。3.1.3内试管：耐热玻璃试管：45mm×240mm，带有可放温度计及搅拌器的两孔橡胶塞。3.1.4温度计：贝克曼型，分度值不大于0.01℃，用放大镜可读出0.001℃。每0.5℃间隔刻度的误差，不应大于0.005℃。温度计应经计量部门检定合格。3.1.5搅拌器：玻璃或其他情性材料制成的环形搅拌器，直径约为使距温度计与内试管壁成等距离，可以用机械搅拌。3.2吸量管：50mL4试剂4.1溶剂：结晶苯，除对含有苯的试样及分子量大于400物质外，其他都能适用；环已烷，分析纯，用于含蜡试样。4.2高氯酸钡：粉末状，或高氯酸镁无水)，作干燥剂用。也可以用其他对溶剂、溶质呈情性的干燥剂。5试验步骤5.1溶剂冰点的测定5.1.1用吸量管，在吸量管标定刻度规定的温度下，准确量取50mL溶剂放人内试管中，再加人2~3g干燥剂，并将搅拌器与温度计安装好。5.1.2将内试管直接放在冷浴中，并进行搅拌，直到出现结晶，取出试管，微微加热（例如用手)直到结晶熔化，照此操作重复进行二至三次。5.1.3将试管放入外试管中，安装好仪器，调整揽拌器的速度在每分钟上下60~70次，每分钟记录一次温度，精确至0.001℃，每次读数前须轻轻敲打温度计。温度首先下降，然后上升到最大值又维持恒定或慢慢下降，如图2所示：4oCAD2器B时间，min图2冰点冷却曲线示例OB表示稳定冷却，B点表示凝固开始，BC表示温度骤升，CD表示稳定的下降，将CD直线部分延长到OB相交于A，A点的温度是真冰点。5.1.4测定冰点三次相差应在0.005℃内，取其平均值。5.2试样溶于落剂后冰点降低的测定5.2.1被测定的试样若为液体，则应该用滴瓶称取。若为固体，则用称量瓶称取。试样分为五至六次加人溶剂中，每次加人后即测定其冰点，直至使冰点下降到至少0.5℃为止。每次增加的试样量应423 SH/T 016992使冰点下降至少0.1℃，并记录加人溶剂中的总试样量，称精确至0.0001g。5.2.2每次试样加入后，从冷浴中取出内试管，在剧烈揽拌下使试样溶解。5.2.3再将内试管放人外试管内，安装好仪器，调整搅拌器的速度在每分钟上下60~70次，每分钟记录一次温度，精确至0.001℃，每次读数前须轻轻地敲打温度计。温度读数必须在接近溶液冰点前至少0.5℃时开始，曲线CD部分至少继续10Omin，在ABC曲线部分搅拌速度可增至约每分钟上下120次，以尽量减少过冷程度。5.2.4按测定纯溶剂时的同样方法，绘制冷却曲线，将曲线上CD直线部分延长到OB相交于A，A点是该溶液的真冰点。此项外延方法是必须的，可以校正由于溶液中分离出--些纯固体溶剂而使溶液的浓度在C点高于原来溶液的浓度所造成的误差，此项误差与过冷的程度成比例。6计算6.1试样在不同浓度时的近似平均分子量M按下试计算：M-(F-D)m.ND · m式中：F一溶剂的冰点下降常数；D—冰点下降（溶剂冰点减去溶液冰点），℃；m——试样的质量，g;N—溶剂的分子量;m—溶剂的质量（由体积计算），g。F及N值如下（冰点下降常数F，仅能在本公式中应用)：FN苯65.678.1环已烷248.984.16.2依上式计算出的分子量是随着溶液浓度增加而增大。将由各种不同浓度的溶液计算出的一些近似分子量与冰点下降的度数作一曲线，并将曲线外延到溶液冰点下降为零（相当于溶液浓度为零）。从坐标上求出平均分子量的数值，取其整数作为平均分子量。将以上求得的结果约取接近于5的倍数。作为测定试样的平均分子量。7精密度重复性：同一操作者重复测定的两个结果之差不应大于其算术平均值