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PAGE PAGE 10 / 19 单组分聚氨酯胶粘剂配方和合成机理 单组分聚氨酯胶粘剂配方和合成机理湿固化型聚氨酯胶 湿固化机理： 湿固化型聚氨酯胶粘剂中含有活泼的 NCO 基团，当暴露于空气中时能与空气中的微量水分子发生反应；粘接时，它能与基材表面吸附的水以及表面存在羟基大呢感活性氢基团发生化学反应，生成脲键结构。因此湿固化型聚氨酯胶粘剂固化后的胶层组成是聚氨酯胶粘剂—聚脲结构。 软木用聚氨酯胶: 将以 NCO 为端基的聚氨酯胶粘剂应用于软木碎屑的粘接，由林产化工厂于软木碎屑中加入胶粘剂，混合均匀，加热压制成型，制成软木板材、片材等制品，用作保温、隔音等材料，其特点是耐水、防腐蚀。该胶粘剂是聚氨酯湿固化胶粘剂和密封剂的基础粘料，若对配方稍加调整，亦即加入一定比例的三官团的聚氧化丙烯三醇(如 N-330)，制成的 NCO 端基的预聚体胶粘剂即可作为下列材料的粘料(基料)： 聚氨酯浇注型橡胶的基料； 建筑用聚氨酯防水材料的粘料； 田径运动场地用聚氨酯橡胶跑道(塑胶跑道)胶面层的粘料； (4)聚氨酯 xx 胶粘剂的粘料。 该胶粘剂还可用于聚氨酯泡沫塑料、聚苯乙烯泡沫等的粘接，使用方便， 无公害，受到用户欢迎。 配方 1：聚氧化丙烯多元醇(M=3000) 51 份MDI 26 份 8.7 份 1，4-xx4.1 份 将上述四组分原料混合，在 80℃反应 3h 后，降温，用 10 份二甲苯稀释， 制得 NCO 含量约 7.3％的预聚体。该预聚体可作为弹性基材的胶粘剂。具有耐 水、柔韧性好、强度高等优点。胶膜的拉伸强度可达 43.1MPa，伸长率 360%，在 80℃热水中浸泡 7 天后仍能保持较好的强度。配方 2：聚氧化丙烯三醇(M=6000)400 份 聚氧化丙烯二醇(4／=2000) 1000 份MDI315 份 氢化萜烯酚醛树脂 180 份 按以上配方原料制成预聚体，再加人气相法二氧化硅、滑石粉等填料以及增塑剂、叔胺和有机锡类催化剂，制成含填料的预聚体。 按 HDI 缩二脲 1610 份、r-巯丙基三甲氧基硅烷 40 份、二甲基硅烷 427 份、二甲基哌嗪 1.3 份制成硅烷化合物。 单组分聚氨酯胶粘剂按预聚体： 硅烷化合物： 萜烯增粘剂=271：6：70(质量份数)混合配制。用于玻璃-帆布、铝-铝、冷轧钢-冷轧钢的粘接。 配方 3：高活性聚醚多元醇(M=5500) 2556 份PAPI(平均官能团度 2．1)5108 份 苯乙烯 568 份丙烯腈 568 份 高活性聚醚多元醇与 PAPI 于 100℃反应，制得预聚体，于此预聚体中，要 3h 内慢慢加人苯乙烯和丙烯腈的混合液，并每隔 1h 添加 28 份偶氮二异丁腈(ABIN)，最后再反应 2h，并于 120℃减压抽除未反应单体，制得产品粘度为6000Pa·s，外观为浅褐色不透明的粘稠液，NCO 含量为 12.9％。 称取上述预聚体 100 份，加入 20 份炭黑、2.5 份惰性填料，制成湿固化接枝型单组分聚氨酯胶粘剂，其剪切强度达 8MPa，而且有触变性。而未接枝的胶粘剂，其剪切强度为 5MPa，外观为自由流动的粘稠液。 配方 4：聚醚多元醇(M=2800)200 份辛酸 xx0.4 份 二月桂酸二 xxxx2 份萜烯酚醛树脂 20 份烃类溶剂 10 份xx50 份 将 TDI、MDI 辛酸亚锡、滑石粉以及烃类溶剂混合搅拌 45-65min，再加人聚醚多元醇、萜烯酚醛树脂以及二月桂酸二丁基锡，混合均匀后制得单组分湿固型聚氨酯胶粘剂。该胶粘剂于空气中固化交联时间为 4-5h，贮存期大于 6 个 月。 影响湿固化型聚氨酯胶粘剂性能的因素 制备湿固型聚氨酯胶粘剂所用的聚醚多元醇有聚氧化丙烯二醇及三醇、聚四氢呋喃二醇、共聚醚二醇及三醇等。常用的聚酯有聚己二酸—烷基二醇及三醇等。这些齐聚物多元醇分子量通常在 500-3000 之间。 聚醚多元醇型预聚体粘度小，成本低。聚酯型聚氨酯预聚体粘度较大，但制成胶的粘合强度比聚醚型要好，有的预聚体采用聚酯和聚醚混合体系作为多元醇原料。 大多数单组分湿固化型胶粘剂的适用期较长，可在室温下固化，因以水为固化剂，因此要求空气的相对湿度至少在 40％以上，固化时间最短需 0.5- 1h，长者至数十小时，如是才能达到表面不粘的程度。因此，通常需用夹具将粘接件固定。粘接面积不宜太大，以免胶层中间固化不完全。有的湿固化型聚氨酯胶粘剂在施胶时，采用增湿器或水解决固化时间长的问题。 湿固化聚氨酯胶粘剂中异氰酸酯基(NCO)的含量对胶的性能有较大的影响。一般，NCO 含量低，预聚体分子量较高，则胶的粘度大，胶的贮存期、适用期和固化时间较短。粘度过大时需加溶剂或增塑剂进行稀释，以使之达到合适的施胶粘度。NCO 含量高，则胶的粘度小，可制得无溶剂单组分胶粘剂，贮