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高聚物结构与性能名词解释
第一、二章高分子的链结构
链式结构:高分子是由多价原子彼此以共价键结合而成的长链状分子。
构象:由于单键内旋转而产生的分子在不同形态。
构型:分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列,要改变构型必须经过化学键的 断裂和重组。高分子链的构型包括单体单元的键合顺序、空间构型的规整性、支化度、 交联度以及共聚物的组成及序列结构。
构造:分子链中原子的种类和排列,包括取代基和端基的种类,结构单元的排列顺序, 支链的类型和长短。
高分子的结构包括高分子的链结构与聚集态结构。高分子的链结构又分近程结构和远程 结构。近程结构属于化学结构,又称一级结构。远程结构包括分子的大小与形态,链的 柔顺性及分子在各种环境中所采取的构象,又称二级结构。聚集态结构是指高分子材料 整体的内部结构,包括晶态结构、非晶态结构、取向态结构、液晶态结构以及织态结构, 它们是描述高分子聚集体中的分子之间是如何堆砌的,又称三级结构。织态结构和高分 子在生物体中的结构则属于更高级的结构。高分子链序列结构:共聚物中不同结构单元 的交替次数,不同结构单元在分子链中的平均长度。
全同立构:高分子全部由一种旋光异构体键接而成或者高分子主链上的侧基在主链的同 侧;
间同立构:由两种旋光异构体交替键接而成或者侧基以间隔一定的主链长度在主链两侧 出现;
等规立构:两种旋光异构体完全无规键接时,则称为无规立构。全同异构和间同异构。
结构异构:结构不同引起异构,化学性质也截然不同
立体异构:结构相似,但由于空间排布的微小偏差导致结构不同;
顺反异构:由于正反的差别导致
光学异构:构造相同的分子,如使其一平面偏振光向右偏转,另一侧向左。则两种互为 光学异构体。
构象异构:同一种化合物的构象,可通过单键旋转由一种变为另一种,则这两种互为构 象异构体。
通常自由基聚合的高聚物大都是无规的,只有用特殊的催化剂才能制得等规立构的高聚 物,这种聚合方法称为定向聚合。
等规度:高聚物中含有全同立构和间同立构的总的百分数。
交联结构:高分子链之间通过支化联结成一个三维空间网型的大分子。
交联度:通常用两个交联点之间的平均分子量MC来表示。交联度愈高,Mc愈小。或 者用交联点的密度表示。交联点密度的定义为,交联的结构单元占总结构单元的分数, 即每一结构单元的交联几率。
无规线团:单键的内旋转导致高分子呈蜷曲构象,这种不规则的蜷曲的高分子链的构象 称为。
柔顺性高分子能够改变其构象的性质。
柔性链:高分子长链在不受力的情况下,自发地采取蜷曲状态,表现出不同程度的柔性。
刚性链:主链不能内旋转,或虽有内旋转但并不改变链的方向,因而分子不会弯曲 而形成的棒状高分子链;或者由于链内基团间的相互作用(特别是氢键的作用)使分 子链的平衡态构象并不取决于最大的构象熵,而是取决于最大的链内基团间的相互 作用能,从而形成a螺旋结构、双螺旋结构和椭球状结构的高分子链。
理想的柔性链,是指高分子的主链由无数个不占体积的很小的键自由结合而成,键的长 度为1,键的数目为n (n-8)。每个相连接的键热运动时没有键角的限制,而旋转也 没有位垒的障碍,每个键在任何方向取向的几率都相等。这种理想链又称为自由结合链 或自由连接链。
等效自由连接链将含有n个键长为1,键角。固定,旋转不自由的键组成的链视为一个含 有Z个长度为b的链段组成的可以自由旋转的链。
等效自由联结链:自由联结链是一个理想化的模型它的分子是有足够多的不占有体积的 化学键联结而成,内旋转时没有键角限制和位垒障碍,其中每个键在任何方向取向的几 率都相等。实际的高分子链并不是自由内旋转的,在旋转时还有空间位阻效应以及分子 间的各种远程相互作用,但是只要链足够长,并且具有一定的柔性,则仍旧可以把它当 作自由联结链进行统计处理,即当作等效自由联结链,这种链的统计单元是主链上能够 独立运动的最小单元,称作链段。
线性聚合物:分子链中重复的结构单元以共价键按线型结构连接成的链状高分子。分 子主链旁可以有侧基但不是支链。
体型聚合物:体型就是有支链连着的,成网状的体型缩聚的最终产物称为体型缩聚物体 型缩聚物的结构与性能:分子链在三维方向发生键合
链段是高分子材料的最小运动单元。
链节是高分子材料的最小结构单元
高分子链的两端之间的直线距离称为末端距h。(h是矢量)在稀溶液中,利用链节和溶 剂分子之间的排斥作用屏蔽链内链节之间的体积排除效应,即处于0状态的溶液中时, 测得的均方末端距就是无扰均方末端距。
平衡态柔性:在热力学平衡条件下的柔性
动态柔性:在外界条件下由有一种平衡状态变为另一种平衡态构象转变的难以程度。
第三章高分子凝聚态结构
内聚能密度:为克服分子间的相互作用力,把一摩尔的凝聚体气化时所需要的能量。
内聚能密度:单位体积的内聚能
凝聚态结构:是指高
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