第十章 电位法及永停滴定法.pptVIP

玻璃结构 阳离子 硅 氧 玻璃组成是21.4%Na2O、6.4%CaO、72.2%SiO2(摩尔比） 第六十一页，共一百二十七页，2022年，8月28日 当电极浸泡在水中时，氢离子与硅氧结构的亲和力远大于钠离子与硅氧结构的亲和力（约1014倍），因此，有利于反应向右进行，形成水化凝胶层。 溶液 溶液 玻璃 玻璃 2、玻璃电极的测量原理 第六十二页，共一百二十七页，2022年，8月28日 内部溶液 水化凝胶层 外部溶液 水化凝胶层 E1 E2 第六十三页，共一百二十七页，2022年，8月28日 第六十四页，共一百二十七页，2022年，8月28日 若玻璃膜内外两个表面物理性能相同，则K1=K2， 再若两个表面上的Na+点位数相同，且完全被H+所取代，则 此时 第六十五页，共一百二十七页，2022年，8月28日 整个玻璃电极电位： 第六十六页，共一百二十七页，2022年，8月28日 3、玻璃电极的性能 （1)酸差和碱差 普通玻璃电极使用的pH范围： 1pH9 若使用含Li2O的锂的玻璃电极，则可测：1pH13.5 第六十七页，共一百二十七页，2022年，8月28日 pH9， 产生负误差（碱差） pH1， 产生正误差（酸差） -2 0 4 2 8 6 10 14 12 0 -1.0 -0.5 图10-6 普通玻璃电极的酸碱误差 误差 第六十八页，共一百二十七页，2022年，8月28日 (2)不对称电位： 由于玻璃电极的玻璃球膜的内外表面性质不同，在膜两侧溶液的pH相同的情况下，存在的膜电位，称不对称电位。 第六十九页，共一百二十七页，2022年，8月28日 不对称电位产生的原因： a.制造时产生玻璃膜两个表面的张力有差异。 b.使用时外表面机械磨损、化学侵蚀、被油膜或其它吸附物质沾污等 第七十页，共一百二十七页，2022年，8月28日 不对称电位的消除方法： a.使用前玻璃电极在水(复合电极是3mol/LKCl液)中充分浸泡，使不对称电位降至最低且恒定 b.再采用二次测量法(测定前先用标准缓冲溶液进行校正或定位)消除。 第七十一页，共一百二十七页，2022年，8月28日 (3)转换系数 转换系数 25oC时，理论值S=0.0592V/pH 要求测得的S值不得小于理论值 7mV/pH (4)玻璃电极内阻高，使用温度5~60℃ 第七十二页，共一百二十七页，2022年，8月28日 4.pH玻璃电极优缺点 优点：A、对[H+]选择性高 B、不受氧化剂、还原剂或毛细管活性物质存在的影响。 C、可用于有色的、浑浊的、胶态的溶液。 D、使用时不沾污试液。 E、平衡快，操作简便。 第七十三页，共一百二十七页，2022年，8月28日 缺点： A、易损坏 B、不能用于含氟离子溶液的测定 C、电阻高，需用高转入阻抗的电子管（或晶体管）毫伏计或数据压力表进行测定。 第七十四页，共一百二十七页，2022年，8月28日 指示电极 参比电极 待测溶液 （-）pH玻璃电极 待测溶液 饱和甘汞电极（+） 或Ag-AgCl电极 V （-） （+） （二）pH值的测量原理和方法 第七十五页，共一百二十七页，2022年，8月28日 测量电池的电动动势 第七十六页，共一百二十七页，2022年，8月28日 （1）先测标准缓冲溶液的pH值 （2）在相同条件下测定未知溶液的pH值 二次测量法 第七十七页，共一百二十七页，2022年，8月28日 （2）-（1）式，得 第七十八页，共一百二十七页，2022年，8月28日 （三）测量误差和注意事项： 1、误差：测量待测溶液的pHx值的准确度是： 单位 2、注意事项： 第七十九页，共一百二十七页，2022年，8月28日 1、电极的适用范围：普通 1~9pH 含锂电极1~13.5pH 2、所选标准溶液的pHS值应尽量与待测溶液的pHx值接近，以减少残余液接电位引起的误差。 标准缓冲溶液的选择原则: 第八十页，共一百二十七页，2022年，8月28日 3、电极浸入溶液后须有足够的平衡时间 4、标准溶液与待测溶液的温度必须相同，且应校正温度对转换因子的影响 5、玻璃电极不用时，宜浸在蒸馏水(复合电极为3mol/LKCl)中保存，新电极须浸泡24小时以上 6、玻璃电极用于非水测定须做非水处理 第八十一页，共一百二十七页，2022年，8月28日 （四）pH计 p