第五章配位化合物.pptVIP

无机及分析化学 湖南农业大学应用化学系 第五章 配位化合物 第一页，共三十八页，2022年，8月28日 1704年，德国的涂料工人迪士巴赫作坊中寻找新的颜料,将草灰与牛血一起焙烧,后经浸取,结晶操作后得一种黄色晶体(黄血盐) 。后他又发现,黄血盐与铁盐混合后得一蓝色沉淀(K[Fe(CN)6Fe]。他的老板将其取名为普鲁士蓝并独家经营,高价出售。1725年普鲁士蓝制法才被公开。 经过了将近一个世纪，法国化学家塔赦特于1798 年制备出三氯化钴的六氨合物CoCl3·6NH3 正如当时的化学式所表示的那样，两个化合物都是由简单化合物形成的复杂化合物。现在将这一样一类复杂化合物叫配位化合物简称之为配合物（Coordination compounds）。 第二页，共三十八页，2022年，8月28日 涂料工人迪士巴赫的着眼点于应用，得到一种有用的颜料似乎就心满意足了。化学家塔赦特则不同，他敏锐地认识到满足了价键要求的简单化合物之间形成稳定的复杂化合物这一事实肯定具有当时化学家尚不了解的新含义。 CoCl3·6NH3 的制备成功激励化学家对类似体系进行研究的极大兴趣，标志着配位化学的真正开始。 又过了将近一个世纪，人们才真正理解了塔赦特意识到的那种新含义。不少化学家都尝试来解释这些复杂化合物的形成,但都未能成功。实践提出了挑战,理论需要发展。瑞士化学家维尔纳勇敢地面对现实,接受了这一挑战。 第三页，共三十八页，2022年，8月28日 我们现在对金属配合物本性的了解建立在供职于苏黎世大学的维尔纳（Werner A）教授1893 年提出的天才见解上。他的见解被后人称之为维尔纳配位学说，该学说的3 个主要假设如下： 1．大多数化学元素表现出两种类型的化合价，即主价和副价； 2．元素形成配合物时倾向于主价和副价都能得满足； 3．元素的副价指向空间确定的方向。 维尔纳的配位学说使徘徊在羊肠小道上的配合物化学走上了一条康庄大道. 配位化学的奠基人----维尔纳(Werner A) 第四页，共三十八页，2022年，8月28日 戴安邦（1901-1999） 中国无机化学家和教育家，江苏丹徒县人。 长期从事无机化学和配位化学的研究工作，是中国最早进行配位化学研究的学者之一，对硅、铬、钨、钼、铀、钍、铝、钡等元素的多核配位化学进行了系统的研究。提出固氮催化剂的七铁原子簇活性中心结构模型和关于氢活化的机理，获1978 年全国科学大会奖。关于“硅酸聚合作用理论”的研究，获1980 年国家自然科学二等奖，发表论文150 余篇。1958 年主编了我国第一部《无机化学教程》，1980 年主持编写了《配位化学》一书。 第五页，共三十八页，2022年，8月28日 实验一 深蓝色溶液 CuSO4 + NaOH Cu(OH)2 ↓ (蓝色) + NH3 深蓝色晶体 [Cu(NH3)4]SO4 实验二 AgNO3 + NaCl AgCl ↓ (白色) + NH3 无色溶液 无色晶体 [Ag(NH3)2]Cl ①闻，无NH3气味 ②加NaOH，无Cu(OH)2， ③加Na2S，有黑CuS沉淀，说明Cu2＋很少,因为CuS的溶 度积常数很小 ④加BaCl2，有白色BaSO4，说明有SO42－。 第六页，共三十八页，2022年，8月28日 由一简单正离子（或原子）和一定数目的阴离子或中性分子以配位键相结合而成的具有一定特性的复杂结构单元。如：[Ag(NH3)2]Cl 、[Cu(NH3)4]SO4、 K4[Fe(CN)6] 、 [Ni(CO)4] 等。 5.1.1 配合物的定义及组成 5.1 配位化合物的基本概念 1.定义 第七页，共三十八页，2022年，8月28日 配合物中配位单元称为配合物的内界，如[Ag(NH3)2]+、[Fe(CN)6]4-等。内界是配合物的特征部分，用方括号标明。配合物中配位单元未包括的部分称为配合物的外界。内界与外界为离子键结合。 2.配合物的组成 内界和外界 1）形成体(中心离子) 配合物中接受孤电子对的原子或离子统称形成体，它处于配合物的中心位置，所以又称中心离子或中心原子。过渡