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锂离子电池的老化机理;1.背景介绍;1.背景介绍;2.碳质阳极的老化;应该指出的是,随着使用和时间的推移,老化的发生可能由以下原因引起:(1)电极,电解液,电极和电解液界面的变化;(2)活性材料的变化;(3)电极组分(集流体,活性材料,导电剂,粘接剂,孔积率)的变化.大部分文献数据把电极和电解液界面的变化认为是电极老化的主要原因.因此将在本文中重点讨论.;的作用. SEI层的特性是唯一的,它们只能通过锂离子,而不能通过电子和其它电解液组分.正常SEI层能够阻挡以下过程:(1)电解液组分的进一步减少;(2)充电态电极的腐蚀.没有锂离子嵌入和脱嵌的防御层,如在基部平面上形成的防御层称为非SEI层.但是这些非SEI层仍然阻挡了电解液与电极的进一步反应.据报道这些SEI层与非SEI层在成分上是非常不同的.由于在功能和成分上的不同, SEI层与非SEI层的老化过程也是不同的.然而在研究中,我们依然按照惯例把防御层定义为SEI.
通常,SEI在电极上的形成伴随着气态电解液分解产物的释放.消耗的不可逆容量的数量与石墨的特定表面积以及防御层的形成状态有关.
不幸的是,SEI层没有真正的固体电解质的性能.对锂离子的迁移数不是1,其它的充电态物种(阴离子,电子,溶剂化的阳离子)和中性物种(溶剂,杂质)也可以扩散和迁移通过SEI层.而且,在循环的最后阶段也有溶剂化的锂阳离子和其它电解液组分的转移.延长循环后也可以观察到不可逆的充电容量和自放电反应的发生.结果,在整个电池寿命中都发生LixC6的腐蚀(导致容量损失)和电解液的分解(导致电解液的损失和进一步的SEI的形成).但与第一循环相比,程度和速率都低很多.;在长时间内,SEI渗透进入电极和隔离膜的微孔中,这导致电极上具有锂离子进入能力的活性表面积减少.电极阻抗的增加将直接导致电池功率的衰减.电极阻抗的增加被认为由SEI的生成,SEI组分和形态的变化引起.;60 ℃温度下贮存显示出显著的容量衰减.;低温也导致不同的挑战. 碳类阳极材料(石墨,硬碳,软碳,包覆石墨)的嵌入电势与金属锂的电势相近. 在低温时,锂离子在碳材料中的扩散和在电解液中的扩散都明显的变慢. 必须考虑锂金属的析出和锂枝晶的生成 .随后会引起锂金属与电解液的反 应,或者至少加速老化,甚至恶化安全性能.;2.3活性材料的变化;2.4混合电极的变化;2.5阳极老化的结论;2.5阳极老化的结论;非活性组分;阴极材料老化机理的原因和影响.;3.2 锂镍钴氧(以下略);5结论
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