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第五章锂离子电池概述;5.1 前言;;;小结;;5.3 锂离子电池电极材料概述;锂离子电池正极材料的主要种类;按是否锂源分:
锂源型: LiCoO2 ,LiNiO2 ,LiNi1-xMxO2 ,LiMn2O4 , LiMnO2 , LiFePO4
非锂源型: MnO2,LiV3O8,LiV2O5,V2O5 ,S,TiS2;LiMA2型层状材料储锂特性浅析; 二价阴离子除O2-外,尚有s2-、Se2-、Te2-等, 由于阳离子处于阴离子密堆积的八面体空隙中,故材料的摩尔体积主要由阴离子的大小和密堆 积方式决定。
由于O2-相对其它阴离子来说体积最小,故体积比容量以氧化物为最大,以阴离子六方密堆积为例,经计算得到的LiMeO2,LiMeS2, LiMeSe2, LiMeTe2的体积比容量分别为:1.43,0.63, 0.51,0.36Ah/cm3。由此可看出嵌入材料具有最大体积比容量的化学组成为LiMeO2或MeO2。; MeO中O2-密堆积的八面体空隙全部被高价阳离子Me占据,不能再接受锂离子,因此MeO不 具有嵌入反应的性质;
对MeO3而言,多余的八面体空隙是阳离子Me已占据的空隙的两倍,所以组成为MeO3的比容量不是很高;
组成为MeO2时,可接受Li+的八面体空隙数和可接受电子的高价阳离子数相等,因此容量可达到最大值的化学组成为MeO2。; 当阳离子和阴离子体积比在0.41~0.71之间时,最适合于八面体配位。按照六配位时rO2-=1.40? 计算,阳离子半径应在0.51~0.99? 为宜。很多过渡金属四价和三价离子的半径在0.5~0.8? 之间,适合于组成嵌入反应材料。;5.3.2负极材料;锂二次电池负极材料特性;· 碳负极材料:;5.4 锂离子电池的特性;5.4.1锂离子电池的比能量与比功率;商品锂离子电池性能评价;0.2C;电动汽车电池
Saft ,France;USABC电动汽车电池性能目标;5.4.2 锂离子电池的安全性问题; 电解液的热分解:锂离子电池一般使用的溶剂有PC、EC、 EMC、DMC等均为有机易燃物,高温下将发生氧化和分
解;在一定的电压下溶剂也要发生分解,EC-DEC(1:1)、 EC-DMC(1:1)、PC-DEC(1:1)的分解电压依次为4.25V、
5.1V、4.35V;溶剂的含水量也有影响,水含量增高,可促进SEI膜分解;
隔膜:polyethylene的熔点~125 ℃ ,polypropylene~15 5 ℃,当温度超过熔点,隔膜溶化,电池内部短路,产生 大量热。
锂离子电池的安全性与充放电制度有着密切的关系。在滥用条件下(如过充),???于极化过大电池内部温度将升高,隔膜于120℃发生闭孔作用后,由于热传递的滞后效应,温度将继续上升,正负极材料及电解液发生更迅速
地分解,导致电池的燃烧和爆炸;当电池过放至1~2V时,作为负极集流体的铜箔将开始溶解,并于正极上析出,
小于1V时正极表面则开始出现铜枝晶,导致电池内部短路。;过充试验;表壳温度
烘箱温度;· 解决的措施:;5.5 锂离子电池的发展趋势;· 研究新体系:;防晒霜生产工艺;配方;二氧化钛;丙二醇
丙二醇在化妆品中作湿润剂、保湿剂。;三乙醇胺;硬脂酸;十八醇
化妆品中作为基质原料中的乳化剂、增稠剂应用;棕榈酸异丙酯;凡士林;石蜡油;硅油Gy -260;防晒剂 POS-2;VE;ME一40;工艺;剂型与包装
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