光学分析法—原子吸收分光光度仪（仪器分析技术课件）.pptxVIP

仪器分析——原子吸收光谱法1 原子吸收光谱发展历史概述原子吸收光谱法是上个世纪50年代中期出现并在以后逐渐发展起来的一种新型的仪器分析方法，这种方法根据蒸气相中被测元素的基态原子对其原子共振辐射的吸收强度来测定试样中被测元素的含量。它在地质、冶金、机械、化工、农业、食品、轻工、生物医药、环境保护、材料科学等各个领域有广泛的应用。原子吸收的发现 1859年，克希荷夫与本生在研究碱金属和碱土金属的火焰光谱时，发现钠蒸气发出的光通过温度较低的钠蒸气时，会引起钠光的吸收，并且根据钠发射线与暗线在光谱中位置相同这一事实，断定太阳连续光谱中的暗线，正是太阳外围大气圈中的钠原子对太阳光谱中的钠辐射吸收的结果。 原子吸收光谱法是基于被测元素基态原子在蒸气状态对其原子共振辐射的吸收进行元素定量分析的方法。1802年被人们发现；1955年以前，一直未用于分析化学,澳大利亚物理学家 Walsh A（瓦尔西）发表了著名论文：《原子吸收光谱法在分析化学中的应用》奠定了原子吸收光谱法的基础，之后迅速发展。原子吸收与紫外可见分光光度法的异同点试比较原子吸收分光光度法与紫外-可见分光光度法有哪些异同点？答：相同点：二者都为吸收光谱，吸收有选择性，主要测量溶液，定量公式：A=kc，仪器结构具有相似性．不同点：　原子吸收光谱法 紫外――可见分光光度法(1)原子吸收 分子吸收(2)线性光源 连续光源(3)吸收线窄，光栅作色散元件 吸收带宽，光栅或棱镜作色散元件(4)需要原子化装置(吸收池不同)　 无(5)背景常有影响，光源应调制(6)定量分析 定性分析、定量分析(7)干扰较多，检出限较低 干扰较少，检出限较低原子吸收光谱法的特点和应用范围(1) 检出限低，无火焰原子吸收（石墨炉）的检出限可达10-10～10-14 g；(2) 准确度高，火焰原子吸收光谱法的相对误差小于1%，石墨炉原子吸收法的准确度一般约为3～5%；(3) 选择性高，一般情况下共存元素不干扰；(4) 操作简单，分析速度快。原子吸收光谱仪在35分钟内，能连续测定50个试样中的6种元素。(5) 应用广，可测定的元素达70多个，不仅可以测定金属元素,也可以用间接原子吸收法测定非金属元素和有机化合物。局限性：难熔元素、非金属元素测定困难、不能同时多元素仪器分析——原子吸收光谱法2 原子吸收光谱基本原理1、原子吸收光谱的产生 基态原子吸收能量，外层电子由基态跃迁至激发态而产生原子吸收光谱。由于原子能级是量子化的，因此，在所有的情况下，原子对辐射的吸收都是有选择性的。由于各元素的原子结构和外层电子的排布不同，元素从基态跃迁至第一激发态时吸收的能量不同，因而各元素的共振吸收线具有不同的特征。E=hv是电子能量公式，其中h是/s?wd=%E6%99%AE%E6%9C%97%E5%85%8B%E5%B8%B8%E9%87%8Ftncprfenlei=mv6quAkxTZn0IZRqIHckPjm4nH00T1YvrH6dm1-hmHu-uHF-PAn10ZwV5Hcvrjm3rH6sPfKWUMw85HfYnjn4nH6sgvPsT6KdThsqpZwYTjCEQLGCpyw9Uz4Bmy-bIi4WUvYETgN-TLwGUv3En1msPjRsnjnsnWbvPjfknWRz普朗克常量，v是电子频率 普朗克常数记为 h ，是一个物理常数，用以描述量子大小。仪器分析——原子吸收光谱法2 基本原理激发态共振发射共振吸收基态2、原子吸收光谱的特征（1）吸收光谱的特征波长共振线与吸收线基态?第一激发态,吸收一定频率的辐射能量。产生共振吸收线（简称共振线）吸收光谱激发态?基态，发射出一定频率的辐射。产生共振吸收线（也简称共振线）发射光谱原子吸收光谱位于光谱的紫外区和可见区。 当有辐射通过自由原子（如镁、铜原子）蒸气，且入射辐射的频率等于原子中的电子由基态跃迁到较高能态所需要的能量频率时，原子就要从辐射场中吸收能量，产生吸收，电子由基态跃迁到激发态，同时伴随着原子吸收光谱的产生。（如镁原子吸收285.2-279.6nm，铜原子吸收324.8-327.4nm的光） （1）各种元素的原子结构和外层电子排布不同 基态?第一激发态: 跃迁吸收能量不同——具有特征性。（2）各种元素的基态?第一激发态 最易发生，吸收最强，最灵敏线。特征谱线。（3）利用原子蒸气对特征谱线的吸收可以进行定量分析谱线的轮廓与谱线变宽?原子结构较分子结构简单，理论上应产生线状光谱吸收线。?实际上用特征吸收频率辐射光照射时，获得一峰形吸收(具有一定宽度)。 ?由：It=I0e-Kvb ， 透射光强度 It和吸收系数及辐射频率有关。 以Kv（吸收系数）与? 作图：表征吸收线轮廓(峰)的参数： 中心频率?O(峰值频率) ： 最大吸收系数对应