第七章 立体化学.ppt

说 明 1、 人为指定的构型称相对构型，用X衍射测定出的真实构型叫绝对构型，现在已不存在相对与绝对之分。 2、D-L标记只表示构型，不表示旋光性，直到现在手性化合物的旋光性只能靠测定，不能从构型推测出来。 3、D-L标记非常简单，因而现在还在使用，但对于含多个手性碳原子的化合物以及其它复杂的手性化合物都无法命名。 第三十页，共五十页，2022年，8月28日 4、D/L构型命名法的另一局限是只适用于如下结构的化合物(a)，而对于其他的如(b)则不适合。 R R‘ H Y CHO CH2OH CH3 OH (a) (b) 第三十一页，共五十页，2022年，8月28日 （二）、R-S标记法（系统命名） 为克服D-L标记法的不足，Ingold等人提出R-S命名法。R和S是拉丁文Rectus和Sinister的简写，分别表示“右”和“左”。 R-S标记法是由IUPCA确定的系统命名法，其命名原则如下： (1)将与手性碳原子相连的四个基团按次序规则大小排序。若分别是a、b、c、d，且有a＞b＞c＞d。 (2) 将最小的基团放在离观察者最远的地方，再从优先基团a开始，沿a、b、c顺序旋转，若为顺时针方向，称为R构型，逆时针方向为S构型。 第三十二页，共五十页，2022年，8月28日 D-(+)-甘油醛 CHO CH2OH H OH ≡ CHO CH2OH H OH C R-(+)-甘油醛 第三十三页，共五十页，2022年，8月28日 用D-L和R-S分别标记的乳酸如下： L-(+)-乳酸 D-(-)-乳酸 S-(+)-乳酸 R-(-)-乳酸 说明： 1）R、S同样只表示构型，不表示旋光性 2）R-S和D-L是两种命名方法，没有直接联系。 第三十四页，共五十页，2022年，8月28日 3）外消旋体则表示为(DL)-(±)-或(RS)-(±)-，如： (RS)-(±)-乳酸。 R-S命名法已广泛采用，但还没有完全代替D-L命名法。在糖类、氨基酸类化合物中仍采用D-L命名法。 第三十五页，共五十页，2022年，8月28日 第七章 立体化学 第一页，共五十页，2022年，8月28日 立体化学(stereochemistry)是从三维空间来研究分子的结构和性质的科学，是近代有机化学的重要组成部分。 立体化学研究的重要内容是立体异构，包括顺反异构、构象异构和对映异构。 顺反异构是由于双键(或环)的存在使分子中某些原子或基团在空间的位置不同引起的，不同异构体具有不同的物理性质(不同的熔点、沸点、折射率、溶解度、密度等)。 第二页，共五十页，2022年，8月28日 立体异构体也可分为对映异构体和非对映异构体。其中两个分子彼此为物与像的关系，且彼此不能完全重合的立体异构体，称为对映异构体(enantiomers)。 构象异构是分子内绕键旋转造成原子在空间具有各种不同的排列。 本章主要讨论对映异构 第三页，共五十页，2022年，8月28日 立体化学（对映异构） 一、手性和对映体 二、手性分子的命名 三、含有多个手性C的手性分子 四、不含手性C的手性化合物 五、对映异构体的化学性质 第四页，共五十页，2022年，8月28日 一、手性和对映体 我们的左手和右手非常相似，互为镜像， 但不能重合，人们将这种性质叫手性。 （一）手性碳原子与手性分子 （二）手性和对称性 （三）手性分子的性质 （四）手性分子的表达 第五页，共五十页，2022年，8月28日 （一）手性碳原子与手性分子 1848年，Lowis Pasteur在研究酒石酸钠铵时发现对映异构体。他发现无旋光性的酒石酸钠铵是两种不同结晶的混合物，两种结晶互为镜象。溶于水，均有旋光性，且两个溶液的旋光度相等，但方向相反。 Pasteur的发现导致了1874年Van‘t Hoff提出碳的四面体学说，从理论上解释了对映异构现象的存在。按照该学说，当一个碳原子和四个其他原子相连时，这四个原子占据一个四面体的四个角，而碳原子则在中央。这样，四个基团在空间的不同排列方式有两种，即存在两种不同的构型，互为对映体的关系。 第六页，共五十页，2022年，8月28日 人们发现手性是自然界化合物普遍存在的现象，只要一个碳原子上的四个取代基各不相同，该化合物就必然存在互为镜像的一对结构，如： 把实物与其镜象不能重合的现象称为手性(chirality)，具有手性的分子称为手性分子(chiral molecule)。 第七页，共五十页，2022年，8月28日 我们将这个碳原子叫手性碳原子，以C*表示。这种分子叫手性分子，这两种互为镜像的