第九章固体结构.pptVIP

4.离子半径与配位数 设想离子成球形，在离子晶体中正、负离子中心之间的距离是正、负离子半径之和。离子中心之间的距离可以用X射线衍射测出。 离子中心之间的距离与晶体构型有关。为了确定离子半径，通常以NaCl构型的半径作为标准，对其他构型的半径再作一定的校正。 离子半径的概念在预言物质性质、判断矿物中离子相互取代等方面十分有用，但使用时要注意选用同一套数据，不能将来源不同的数据混用。 形成离子晶体时只有当正、负离子紧靠在一起，晶体才能稳定。离子能否完全紧靠与正、负离子半径之比r+/r-有关。 第三十页，共七十页，2022年，8月28日 半径比(r+/r-)规则: 配位比为6:6 NaCl晶体 第三十一页，共七十页，2022年，8月28日 离子半径比与配位数的关系 最理想的稳定结构(NaCl) 第三十二页，共七十页，2022年，8月28日 三、晶格能(U) 1.晶格能的定义 在标准状态下，按下列化学反应计量式使离子晶体变为气态正离子和气态负离子时所吸收的能量。 2.晶格能的计算 第三十三页，共七十页，2022年，8月28日 （1）利用Born-Haber循环,计算晶格能 K(g) Br(g) + = KBr(s) + 升华焓 电离能 汽化热 半键能 电子亲和能 吸热为正，放热为负 第三十四页，共七十页，2022年，8月28日 （2）利用Born-Landé公式计算晶格能 导出理论公式的出发点 离子晶体中的异号离子间有静电引力，同号离子间有静电斥力，这种静电作用符合Coulomb定律。 异号离子间虽有静电引力，但当它们靠得很近时，离子的电子云之间将产生排斥作用。电子云之间的排斥作用不能用Coulomb定律计算。排斥能被假定与离子间距离的5至12次方成反比。 第三十五页，共七十页，2022年，8月28日 ：正负离子核间距离 ：正负离子电荷的绝对值 A：Madelang常数，与晶体类型有关 n：Born指数，与离子电子层结构类型有关 Born-Landé公式 第三十六页，共七十页，2022年，8月28日 A的取值： CsCl型 A=1.763 NaCl型 A=1.748 ZnS型 A=1.638 n的取值： 在晶体类型相同时，晶格能与正、负离子电荷数成正比，与它们的核间距成反比。离子电荷数大，离子半径小的离子晶体晶格能大，表现为熔点高、硬度大等性能。 第三十七页，共七十页，2022年，8月28日 3.影响晶格能的因素 ① 离子的电荷 ② 离子的半径 ③ 晶体的结构类型 ④ 离子电子层结构类型 Z↑, U↑ 例:U(NaCl)U(MgO) r↑,U↓ 例:U(MgO)U(CaO) 第三十八页，共七十页，2022年，8月28日 4.晶格能对离子晶体物理性质的影响 MgO CaO SrO BaO 小 大 高 大 R U 熔点 硬度 大 小 低 小 第三十九页，共七十页，2022年，8月28日 四、离子的极化 1.离子极化的概念 所有离子在外加电场的作用下，除了向带有相反电荷的极板移动外，在非常靠近电极板的时候本身都会变形，这种现象叫做离子的极化。 (离子键向共价键过渡） 未极化 极化 负离子在电场中的极化 第四十页，共七十页，2022年，8月28日 描述一个离子对其它离子的影响能力。 3.离子的极化力（f ） 描述离子变形性的物理量。 2.离子的极化率(α） 第四十一页，共七十页，2022年，8月28日 （8 ）（9~17 ）（18 ）（18+2 ） 离子的极化率(α）的一般规律 ① 正离子 小，负离子 大 ② 负离子 大， 大 ③ r 相近,但电荷不同时 负离子： 大， 大 正离子： 大， 小 ④ r 相近，Z相同时,与电子构型有关 小 大 第四十二页，共七十页，2022年，8月28日 影响离子极化力f 的相关因素 ① Z高， 小，f 大 ② Z相同， 相近，与电子构型有关。 （8 ）（9~17 ）（18 ）（18+2 ） f 小 大 第四十三页，共七十页，2022年，8月28日 离子间的极化作用 举例： AgF AgCl AgBr AgI 键型 离子键 晶体类型 NaCl型 溶解度 大 化合物颜色 浅 电导率 小 金属光泽 弱 共价键 ZnS型 小 深 大 强 物理性质变化 第四十四页，共七十页，2022年，8月28日 思考题 解释碱土金属氯化物的熔点变化规率： 熔点/℃ 405 714 782 876 962 第四十五页，共七十页，2022年，8月