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石墨烯及其聚合物 复合材料 当前第1页\共有16页\编于星期二\12点 新型增强体——石墨烯 什么是石墨烯？ 当前第2页\共有16页\编于星期二\12点 2004年英国曼彻斯特大学两位科学家安德烈·杰姆和克斯特亚·诺沃消洛夫用微机械剥离法制备并观测到单层石墨烯(Graphene),石墨烯以其独特的结构和优异的性质迅速获得科学界的青睐，两人在2010年获得诺贝尔物理学奖。 石墨烯的发现 当前第3页\共有16页\编于星期二\12点 完美的石墨烯是二维的，由六角元胞构成。 厚度：0.335nm 石墨烯的结构 当前第4页\共有16页\编于星期二\12点 优良的增强体 1 2 3 4 石墨烯的优点 极强的力学性能：拉伸模量1.01TPa，极限强度116GPa 优良的导电性，室温下载流子迁移率是硅的100倍 导热率为3000-5000W/mK，与碳纳米管相当 极薄极轻，厚度为0.34nm，比表面积为2630m2/g 当前第5页\共有16页\编于星期二\12点 石墨烯制备方法： 机械剥离法 通过机械力从石墨晶体表面剥离石墨烯片层 加热SiC法 加热单晶SiC脱除Si，在单晶（0001）面上分解出石墨烯片层 热膨胀法 微波加热厚度30um的石墨鳞片得到纳米石墨片 化学法 合成六苯并蔻(HBC) ,然后在FeCl3 或Cu (OTf) 2-AlCl3 作用下环化脱氢得到较大平面的石墨烯 当前第6页\共有16页\编于星期二\12点 前言 应用 Solar cell Conductive wires Touch panel LED lighting Thin film display Thin film battery …… Redefining everything 当前第7页\共有16页\编于星期二\12点 氧化石墨烯复合材料 常用聚合物基体：聚苯乙烯，聚苯胺等。 思路：利用强质子酸处理原始石墨，然后加入强氧化剂氧化 （结构为准二维层状结构，层间包含羟基和羧基等活性基团） 直接插层法 利用溶剂的作用或通过机械剪切等物理作用将聚合物分子插入具有片层结构的GO，形成纳米聚合材料。 聚合插层法 预混合后加入引发剂引发聚合，热处理得到复合材料。 当前第8页\共有16页\编于星期二\12点 非共价修饰法 非共价修饰主要是通过范德华力、氢键、配位键、静电作用以及π-π 堆积作用等 手段对石墨烯表面进行改性，简单易行，在生物系统采用多种非共 价手段联合使用可以保持改性体系的稳定性但是这种非共价修饰往往连接力较弱。 非共价修饰法 主客体交互作用 范德华力 氢键作用 配位键作用 静电作用力 π-π 堆积作用 当前第9页\共有16页\编于星期二\12点 静电作用力 静电作用力是制备石墨烯 -复合物的一种便捷手段 复合物的一种便捷手段。 反应式：石墨烯的 羧基＋含胺的苯乙烯 →石墨烯-聚苯乙烯复合物 静电作用→缩氨酸-石墨烯的核-壳结构 ↓ ↓ 核 壳 高温处理，剩余石墨烯的壳结构，具有非常好导电性。 当前第10页\共有16页\编于星期二\12点 共价修饰法 优点：共价键强而稳定 缺点：破坏石墨烯的共轭结构，导致其导电性的降低 从氧化石墨烯还原而来的石墨烯由于其还原过程的不完全性使得残留的一些含氧基团可以用来进一步的改性。 传统自由基聚合 原子转移自由基聚合（ATRP） 单电子转移自由基聚合（SET-LRP） 可逆加成 -断裂链转移基聚合（ RAFT RAFTRAFT） 开环聚合（ROP） 氧化还原聚合 共价修饰法 当前第11页\共有16页\编于星期二\12点 以Ce (IV)和氧化石墨烯的羟基作为氧化还原剂组合在石墨烯表面接枝聚苯乙烯（PS）、聚丙烯腈（PAN）和聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）等聚合物刷。 温度和氧化还原引发剂浓度对接枝效率的影响： 氧化石墨烯表面接枝少量的聚合物时复合物→插层结构 接枝较多聚合物→剥落结构 复合物层间距随着接枝率的增加而增加 优点：聚合温度低和聚合速率快 氧化还原聚合 当前第12页\共有16页\编于星期二\12点