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气体定温过程熵变为: 热源熵变为: 总熵变为: (2)实际耗功为: 过程中热源放出热量为: 气体熵变为: 热源熵变为: 总熵变为: 玻耳兹曼熵与克劳修斯熵的联系与区别 克劳修斯熵只对系统的平衡态才有意义。熵的变化是指从某一平衡态到另一平衡态熵的变化。 玻耳兹曼熵对非平衡态也有意义,更普遍。 由于平衡态对应于? 最大的状态,——克劳修斯熵是玻耳兹曼熵的最大值。 两个熵公式完全等价 在热力学中进行计算时用的多是克劳修斯熵公式。 讨论: 不可逆过程一定是自发的,自发过程也一定是不可逆的。 自发过程的熵总是增加的; 在绝热过程中,δQ=0,所以dS=0 为了计算从初态出发经绝热不可逆过程到达终态的熵变,可设计一个连接初末态的某已知绝热可逆过程进行计算。 判断题 第二类永动机?? 美国的加姆吉曾设计了一个类似于蒸汽机的热机,由于它的正常运转温度是O℃,所以被称为“冰点发动机”,这个发动机用沸点为一33℃的氨作工作物质: 液态氨在低温下会从周围环境吸取热量并汽化为气态,而在O℃时就会以很大的压力推动活塞运动同时对外做功,气态氨又因膨胀冷却而凝结为液态,于是循环重新开始。 潘诺夫斯基和菲利浦曾评论说: 从形式上来看,仅仅有一个概念在 时间上是不对称的,叫做熵。 这就使我们有理由认为,可在不依赖任何参照系的情况下用热力学第二定律判定时间的方向。也就是说,我们将取熵增加的方向为时间的正方向。你认为这种观点是否正确? 克劳修斯把熵增加原理应用到无限的宇宙中,他于1865年指出,宇宙的能量是常数,宇宙的熵趋于极大,并认为宇宙最终也将死亡,这就是所谓的“热寂说”。你同意这样的观点吗? “热寂说” 克劳修斯热力学理论:初态 → 末态 有序 → 无序 ——孤立系统朝均匀、简单、消除差异的方向发展。熵增加,能量退化。 达尔文进化论:生物由单细胞进化为人。 越来越复杂、越来越有序(熵减少)。 退化与进化 讨论 生命与熵: ? “生命之所以能存在,就在于从环境中不断得到 ‘负熵’” (薛定谔《生命是什么?》) 第五、六章 习 题 课 体系的一种性质,是状态函数 熵是体系混乱度的量度。 熵变 熵变计算:1、理想气体状态变化 (1)()T理想气体 无论可逆与否 一、熵 (2)变温过程 (a)等压变温 (b)等容变温 (3)混合过程 (4)P,V,T都变 2、相变 (1) (可逆) (2)不可逆设计一个可逆过程 3、化学反应△S的计算 产物(+) 反应物(-) 熵判据 (孤立体系中) 自发进行的过程都是熵增大的,等于0表示达到平衡。 1、如图一定量的理想气体自同一状态a,分别经a→b,a→c,a→d三个不同的准静态过程膨胀至体积均为V2的三个不同状态,已知ac为绝热线,则:( ) (A) a→b必放热 (B) a→b必吸热 (C) a→d可能是等温过程 a V1 O P V V2 b c d B 2、如图一定量的理想气体从相同的初态A分别经准静态过程AB、AC(绝热过程)及AD到达温度相同的末态,则气体吸(放)热的情况是:( ) (A)AB吸热 AD吸热 (B)AB放热 AD吸热 (C)AB放热 AD放热 (D)AB吸热 AD放热 V O P B A C D B 3、一定量的理想气体经历一准静态过程后,内能增加,并对外作功则该过程为:( ) (A)绝热膨胀过程 (B)绝热压缩过程 (C)等压膨胀过程 (D)等压压缩过程 C 4、一个热力学系统,在P-V相图上发生如图所示的五个热力学过程,其中曲线d、e是绝热过程,a、b、c是等温过程, 每个等温线对应的温度分别为7T、3T和T。设曲线d、e和曲线a、b围成的面积为S1,曲线d、e和曲线b、c围成的面积为S2。试问S1和S2的比值为多少。( ) A) S1:S2 = 7:3 B) S1:S2 = 3:1 C) S1:S2 = 4:1 D) S1:S2 = 2:1 E) 不能确定 D 5、 某理想气体从始态1经下列三个途径到达终态2,求Q, W, ?U的表达式。已知CV , Cp 为常数 1 (p1 , V1 , T1) C(Tc ) A B (1)1 → A →2 2(p2 , V2 , T2) (3)
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