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)} (Ag { (AgCl) 2 sp + = c K 在溶液中某种沉淀的溶度积首先得到满足者，就先析出,后得到满足者，就后析出。这种先后沉淀的现象，称为分步沉淀。 沉淀顺序并不是固定的,它与溶液中要沉淀的离子浓度及沉淀类型有关，需通过计算确定 若一种离子已沉淀完全，另一种离子还没有开始沉淀，则称这两种离子可以完全分离。 对同一类型的难溶电解质，且被沉淀离子浓度相同或相近的情况下，逐滴加入沉淀试剂时，才是溶度积小的先析出沉淀，溶度积大的后析出沉淀。 共同沉淀coprecipitation：在溶液中两种以上沉淀的溶度积同时得到满足，该几种沉淀就同时析出的现象。 在上述例题中，如果在静置的条件下逐滴加入AgNO3溶液，由于Ag+离子局部过浓，可能白色的AgCl和砖红色的Ag2CrO4同时沉淀出来(砖红色可掩盖白色)。 二、沉淀的转化Conversion of precipitation 沉淀转化：在含有沉淀的溶液中，加入适当试剂与某一离子结合为更难溶的物质过程。 例如，锅垢的主要成分是CaSO4，这种沉淀不溶于酸，难以除去。 但可以用Na2CO3溶液处理，使CaSO4转化为更难溶的CaCO3沉淀。 由于CaCO3沉淀是疏松的且易溶于稀酸的，这样，就容易把锅垢清除掉了。 对反应 CaSO4(s) + CO32- ? CaCO3(s) + SO42- 类型相同，K?sp 大（易溶）者向K?sp 小（难溶）者转化容易，二者K?sp相差越大转化越完全，反之K?sp小者向K?sp 大者转化困难。 溶解度较大的沉淀可转化为溶解度较小的沉淀。 第九章 配合物和配位平衡 Chapter nine coordination compounds 1798年，塔索尔特(Tassaert) 第一次制备出CoCl3·6NH3的化合物时，人们认为它是由两个简单化合物(CoCl3和NH3)形成的一种新类型的化合物。令化学家迷惑不解: 复杂化合物(Complex Compound)的由来。 既然简单化合物中的原子都已满足了各自的化合价, 是什么驱动力促使它们之间形成新的一类化合物? 组成为CoCl3·6NH3的化合物第一次制备出时，由于人们不了解成键作用的本质, 故将其称之为“复杂化合物”。 1893年维尔纳(Werner A)教授对这类化合物本性提出了天才见解, 被后人称为维尔纳配位学说。维尔纳获得1913年诺贝尔化学奖。 维尔纳(Werner A) 配位学说的建立 Werner A 供职于苏黎世大学。他的学说深深地影响着 20 世纪无机化学和化学键理论的发展 。 维尔纳学说的要点： 维尔纳 (1866—1919 ) 大多数化学元素表现出两种类型的化合价，即主价和副价 元素形成配合物时倾向于主价和副价都能得到满足 元素的副价指向空间确定的方向 §9.1 配合物的组成、分类和命名 Composition,sort and nomenclature of Coordination Compounds 一、配合物的组成 Composition of Coordination Compounds FeCl3 + 6KSCN = K3[Fe(SCN)6] + 3KCl AgNO3 + 2 NH3 = [Ag(NH3)2]NO3 FeCl3 + 3KSCN = [Fe(SCN)3] + 3KCl 配位实体带电荷时，可将其叫作配位离子(Complex ion)。配位实体电中性时，可将其称为配分子(Coordination molecule) 配位实体和络合物 配位实体(Coordination entity)：是由形成体与配位体(ligand)组成通过配位共价键结合起来的、相对稳定的结构单元, 它可以是阳离子 、阴离子或电中性物种。 [Ag(NH3)2]NO3 K3[Fe(SCN)6] [Fe(SCN)3] 结合下列化合物说明与配合物相关的一些概念： 配位化合物(Coordination compound)： 定义Definition:指包含配位实体在内的整个化合物。由配离子与带有相反电荷的离子组成的电中性化合物 以及不带电荷的配分子本身。 配合物组成（Composition) [Ag(NH3)2]NO3 K3[Fe(SCN)6] [Fe(SCN)3] 内界 inner 内界 inner 内界 inner 外界 outer 　 形成体 — 中心离子或原子(central ion or central