高分子化学复习简答题(四)---自由基共聚合(精).docxVIP

PAGE 2 PAGE 2 高分子化学复习简答题（四） 自由基共聚合 学校名称： 江阴职业技术学院院系名称： 化学纺织工程系 时 间： 2017 年 3 月 10 日 1、根据预聚物性质与结构不同预聚物分为那几种？ 答：根据预聚物性质与结构不同分为：无规预聚物和结构预聚物。 2、写出二元共聚物组成微分方程并讨论其适用的范围？ r f 2 ? f f F ? 1 1 1 2 ，答： 1 ， r f 2 ? 2 f f ? r f 2 1 1 1 2 2 2 （或 d[M ]/d[M ]=[M ]/[M ]·{r [M ]+[M ]}/{r [M ]+[M ]}） 1 2 1 2 1 1 2 2 2 1 kkr ? 11 , r ? 22 k k 1 k 2 k 12 21 使用范围：适用于聚合反应初期，并作以下假定。假定一：体系中无解聚反应。 假定二：等活性。自由基活性与链长无关。 假定三：无前末端效应。链自由基前末端（倒数第二个）单体单元对自由基活性无影响 假定四：聚合度很大。引发和终止对聚合物组成无影响。 假定五：稳态假定。体系中总自由基浓度和两种自由基浓度都不变 3、什么叫交替共聚物？要制备交替共聚物，对单体的结构有何要求？（ 2 分） 答：两种结构单元交替排列的共聚物。 两个单体双键的电子密度大小相差得越大越有利于交替共聚。 4、什么叫嵌段共聚物？用自由基聚合制备嵌段共聚物，对单体的竞聚率 r 、 1 r 有什么要求？ 2 r 1 2 答：各种单体容易自增长，形成 M 1 一大段、M 2 一大段的共聚物 r 1； 1 5、按照大分子链的微观结构分类，共聚物分几类？它们在结构上有何区别？ 各如何制备？ 答：共聚物分为无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物四种。 无规共聚物中两种单体单元无规排列，M 、M 连续的单元数不多；交替共聚 1 2 物中 M 、M 两种单体单元严格相间排列；嵌段共聚物由较长的 M 链段和另一较长 1 2 1 的 M 链段构成的大分子；接枝共聚物主链由一种(或两种)单体单元构成，支链 2 由另一种(或另两种)单体单元构成。 无规共聚物、交替共聚物可由自由基共聚合制备；嵌段共聚物可由阴离子聚合制备；接枝共聚物可由聚合物的化学反应制备。 6、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、苯乙烯、马来酸酐、醋酸乙烯、丙烯腈等单体分别与丁二烯共聚，试以交替倾向的次序排列上述单体，并说明原因。 答： 1 2 甲基丙烯酸甲酯 丁二烯 0.25 0.75 0.1875 丙烯酸甲酯 丁二烯 0.05 0.76 0.038 苯乙烯 丁二烯 0.58 1.35 0.783 马来酸酐 丁二烯 5.74×10-5 0.325 1.86×10-5 醋酸乙烯 丁二烯 0.013 38.45 0.499 丙烯腈 丁二烯 0.02 0.3 0.006 单体(M1)单体(M r2) 1r 单体(M 1) 单体(M r 2) 1 r 2 r r 趋向于 0 ， 1 2 1 2 两单体发生交替共聚；r1r2 越趋于零，交替倾向越大。根据单体的r 、r 和 r r 1 2 1 2 值上述各单体与丁二烯产生交替共聚的次序为：马来酸酐丙烯腈丙烯酸甲酯 甲基丙烯酸甲酯醋酸乙烯苯乙烯。 直线性和支链形高分子靠范德华力聚集在一起, 分子间力较弱.宏观物理性质表现为密度小、强度低.聚合物具有热塑性, 加热可融化, 在溶剂中可溶解. 其中支链形高分子由于支链的存在使分子间距离较直线形的大 , 故各项指标如结晶度、密度、强度等比直线形的低,而溶解性能更好, 其中对结晶度的影响最为显著。 网状体形高分子分子链间形成化学键, 其硬度、力学强度大为提高. 其中交联程度低的具有韧性和弹性, 加热可软化但不熔融, 在溶剂中可溶胀但不溶解. 交联程度高的, 加热不软化, 在溶剂中不溶解。