电导法测定乙酸电离平衡常数.docx

实验六 电导法测定乙酸电离平衡常数 实验目的： 掌握电导、电导率、摩尔电导率的概念以及它们之间的相互关系。 3.掌握电导法测定弱电解质电离平衡常数的原理。 实验原理： 电离平衡常数K的测定原理 在弱电解质溶液中，只有已经电离的部分才能承担传递电量的任务。在无限稀释的溶液 中可以认为弱电解质已全部电离，此时溶液的摩尔电导率为A8，可以用离子的极限摩尔电 m 导率相加而得。而一定浓度下电解质的摩尔电导率A与无限稀释的溶液的摩尔电导率A-是 m m 有区别的，这由两个因素造成，一是电解质的不完全离解，二是离子间存在相互作用力。二 者之间有如下近似关系： a = (1) △ 3 m 式中为弱电解质的电离度。 对AB型弱电解质，如乙酸(即醋酸)，在溶液中电离达到平衡时，其电离平衡常数K c CH COOH —CH COO- + H CH COOH —CH COO- + H+ 起始浓度 33 c 0 0 平衡浓度 c(1-a ) c a ca 则 k = CL c 1 — a 以式 (1)代入上式得： c A 2 K = m—— c Am3(Am3 — Am) 与浓度c和电离度a的关系推导如下： 因此，只要知道Am8和Am就可以算得该浓度下醋酸的电离常数Kc。 (2) (3) (4)将式(2)整理后还可得： (4) A 2 c = A 2 K — A A K _m m3__c m3__ 由上式可知，测定系列浓度下溶液的摩尔电导率A，将Ac对1/Am作图可得一条直线，由 直线斜率可测出在一定浓度范围内Kc的平均值。 摩尔电导率Am的测定原理 电导是电阻的倒数，用G表示，单位S(西门子)。电导率则为电阻率的倒数，用k表 示，单位为G?m-i。 摩尔电导率的定义为：含有一摩尔电解质的溶液，全部置于相距为1m的两个电极之间， 这时所具有的电导称为摩尔电导率。摩尔电导率与电导率之间有如下的关系。 A = k/c (5) 式中c为溶液中物质的量浓度，单位为mol?m-3。 在电导池中，电导的大小与两极之间的距离l成反比，与电极的面积A成正比。 G = kA/ l (6) 由(6)式可得 (7)k =K (7) cell 对于固定的电导池，l和A是定值，故比值l/A为一常数，以Kceii表示，称为电导池常 数，单位为m-i。为了防止极化，通常将铂电极镀上一层铂黑，因此真实面积A无法直接测 量，通常将已知电导率k的电解质溶液（一般用的是标准的0.01000mol? L-iKCl溶液）注 入电导池中，然后测定其电导G即可由（7）式算得电导池常数七“。 当电导池常数K ii确定后，就可用该电导池测定某一浓度c的醋酸溶液的电导，再用（7） 式算出k，将c、K「值代入（5）式，可算得该浓度下醋酸溶液的摩尔电导率。 在这里的求测是一个重要问题，对于强电解质溶液可测定其在不同浓度下摩尔电导率再 外推而求得，但对弱电解质溶液则不能用外推法，通常是将该弱电解质正、负两种离子的无 限稀释摩尔电导率加和计算而得，即： TOC \o 1-5 \h \z A? =V 人8 +V 人8 （ 8 ） m + m,+ - m,— 不同温度下醋酸△：的值见表i。 表1不同温度下醋酸的A （S?m仪器与试剂：DDBJ-350便携式电导率仪，电导电极，恒温槽，烧杯、锥型瓶，移液管（25mL）； 0.0200 mol-L-1 KCl 标准溶液，0.200 mol-L-1 HAc 标准溶液实验步骤： 仪器与试剂： DDBJ-350便携式电导率仪，电导电极，恒温槽，烧杯、锥型瓶，移液管（25mL）； 0.0200 mol-L-1 KCl 标准溶液，0.200 mol-L-1 HAc 标准溶液 实验步骤： 调节恒温水槽水浴温度至25°C（室温偏高，则水浴温度调节到35°C）。将实验中要测定 的溶液恒温。 校准便携式电导率仪的电导池常数 按下电导率仪“on/off”键打开仪器，按“模式/测量”键到模式状态，按“▲”或 “▼”键调节模式状态，至左下角出现CONT,按“确定”键，左下角出现CAL,按“确定” 键，左下角出现CA-M，按“▲”或“▼”键调节0.02mol/L的KCl溶液的电导率大小至0.276 S/m（35C时为0.331 S/m）,按“确定”键出现标定好的电导池常数，再按“确定”键输入 电导池常数。按“模式/测量”键到测量状态。 测量醋酸溶液的电导率 标定好电导池常数后，将两电极用蒸馏水洗净，用吸水纸吸干液体。处理好的电极插入 到0.2 mol/L 25mL醋酸溶液中测量电导率。再用标有“电导水”字样的移液管吸取25mL 水并注入到醋酸溶液中稀释到0.1 mol/L。此时不要将电极取出。（为什么？）测量后， 用标有“0.1”字样的移液管吸取25mL溶液弃去，用标有“电导水