仪器分析第一章紫外可见分子吸收光谱法.pptVIP

三. 吸收池（Absorption cell） 吸收池也称比色皿，是用于盛装试液并决定溶液液层厚度的器皿。比色皿一般是长方体形，有两个侧面是光学玻璃制成的透光面，这两个透光面之间的距离就是光程长度。另两个侧面是毛玻璃面。 本文档共123页；当前第95页；编辑于星期日\9点32分 四. 信号检测器（Signal detector） 测量吸光度时，由于 A=lg（I0/It）, 入射光强度 I0 是一定的，则 A 与 It 之间有固定的函数关系。 但在测量吸光度时，并不是直接测量透过吸收池的光强度，而是把光强度转化成电信号进行测量，这种光电转换器件就称为检测器。 本文档共123页；当前第96页；编辑于星期日\9点32分 实际上广泛使用的光电转换器是光电管（Phototube）、或光电倍增管（Photomultiplier tube）。它们作为光电转换器的原理都是：当光子照射时，可以发射电子而产生电流，电流的大小与照射光强度成正比。 本文档共123页；当前第97页；编辑于星期日\9点32分 本文档共123页；当前第98页；编辑于星期日\9点32分 本文档共123页；当前第99页；编辑于星期日\9点32分 光电管响应的光谱范围和灵敏度取决于沉积在阴极上材料的性质。例如：氧化铯-银对近红外光区敏感，氧化钾-银和铯-银最敏感的范围在紫外和可见光区。由于热电子发射，光电管会产生暗电流。 本文档共123页；当前第100页；编辑于星期日\9点32分 五. 信号显示器（Signal display system） 信号显示器是将光电转换器输出的信号显示出来的装置。 1.直读式 通常是一个检流计（微安表或毫安表）,由它来测量光电流的大小，测出的光电流再以吸光度 A 或 T% 的形式反映到表盘上。 2.电位调节指零型装置 3 .数字显示型 本文档共123页；当前第101页；编辑于星期日\9点32分 美国 HACH 公司的 DR/4000 UV-VIS 分光光度计 本文档共123页；当前第102页；编辑于星期日\9点32分 §1-5 光度分析法的误差 吸光光度法的误差主要来自两方面:一是偏离朗伯-比尔定律；二是吸光度测量引起的误差。  本文档共123页；当前第103页；编辑于星期日\9点32分 一. 对朗伯-比尔定律的偏离 在固定液层厚度及入射光的波长和强度的情况下，测定一系列标准溶液的吸光度，以吸光度为纵坐标，标准溶液浓度为横坐标作图， 应得到一条通过原点的直线， 该直线称为标准曲线或工作 曲线。在相同情况下测得试 液的吸光度，从工作曲线上 就可以查得试液的浓度，这 就是工作曲线法。 本文档共123页；当前第104页；编辑于星期日\9点32分 本文档共123页；当前第105页；编辑于星期日\9点32分 偏离比尔定律的主要原因是目前仪器不能提供真正的单色光（由同一波长的光子组成的光），目前仪器所提供的入射光实际上是由波长范围较窄的光带组成的复合光。由于物质对不同波长光的吸收程度不同，因而引起了对比尔定律的偏离。  本文档共123页；当前第106页；编辑于星期日\9点32分 假设入射光由两种波长λ1和λ2的光组成，比尔定律分别在这两种波长下是适用的。 　　　对λ1（入射光强为I0′）吸光度为 A ′,摩尔吸光系数为ε1， 则：A′=lg(I0′/It1)＝ε1bc ， It1 =I0′×10-ε1bc 对于λ2 （入射光强为I0），吸光度为 A〞,摩尔吸光系数为ε2，则 A〞＝lg(I0〞/It2) , It2 =I0〞×10-ε2bc 测定时入射光强度为（I0′＋I0〞），透射光强度为（It1 + It2）,则所得吸光度值为： 或 ： 本文档共123页；当前第107页；编辑于星期日\9点32分 　　实验证明，若能选用一束吸光度随波长变化不大的复合光作入射光来进行测定，由于ε变化不大，所引起的偏离就小，可得到较好的线性关系。 本文档共123页；当前第108页；编辑于星期日\9点32分 二. 吸光度测量的误差 在分光光度计中，透光度的刻度是均匀的，吸光度刻度是不均匀的。因此对于同一台仪器，读数的波动对吸光度来说不是定值。由光度计读数标尺上吸光度与透光度的关系可以看出，吸光度越大，读数波动引起的吸光度误差也越大。 检流计标尺上 A 与 T 的关系 本文档共123页；当前第109页；编辑于星