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第二章：大气环境化学

“我们离不开大气，如同鱼儿离不开水”——一个成年人每天需要10—12立方的空气（13kg），是每天摄取食物的10倍，是饮用水的3-4倍，一个人可以几天不饮水、不取食，但是不能几分钟不呼吸空气。

大气环境化学主要研究大气环境中污染物质的化学组成、性质、存在状态等物理化学特性及其来源、分布、迁移、转化、累积、消除等过程中的化学行为、反应机制和变化规律，探讨大气污染对自然环境的影响等。

当前国际三大热门环境话题：气候变化、酸沉降、臭氧层损耗都发生在大气圈内。

重点内容:

污染物在大气中的迁移

气象基础：大气垂直分层、气象要素、气温绝热变化、大气稳定度、大气混合层

污染物迁移影响因素：混合层、地形、逆温、山谷风、海陆风等

污染物迁移的数学模式：推导与应用

污染物在大气中的转化

光化学反应基础

自由基反应和来源

氮氧化物和碳氢化合物、硫氧化合物的转化

几种代表性的大气环境污染问题

酸雨

温室效应

臭氧层损耗

第一节、污染物在大气中的迁移

迁移：污染物由于空气的运动而使其传输和分散的过程。

原因：空气运动形成风，风的形成主要是由于温度差异引起的。所以大气中温度的差异是空气运动的动力源。

一、大气垂直分层

1962年WMO（世界气象组织），根据大气的化学成分和物理性质在垂直方

向的差异，分为五层：对流层、平流层、中间层、热成层、逸散层。

1、对流层

平均厚度12km,赤道19km，两极8-9km，云雨主要发生层，夏季厚，冬季薄。特点：

气温随高度升高而降低。-0.65℃/100m,所以一般空气上冷下热，易于对流，这一般有利于污染物扩散，但在逆温时，则易于造成污染；

空气密度大。整个厚度不大，但集中大气总质量的3/4以及几乎所有的水汽。

天气复杂多变。强烈的对流地表的影响较大，地表状况的不同可能会使对流增强或减弱，甚至形成逆温，风云雨雪等多发生在这一层。

对流层下部1-2km受地面摩擦的影响，具有边界层的性质，其内空气运动呈现湍流形式。由于对流而较好地混合的边界层下部称为混合层。

2、平流层

对流层顶到约50km的地方，为大气圈平流层。平流层基上温度随高度增加而升高。

特点：

空气基本无对流，平流运动占显著优势。

空气比下层稀薄，水汽、尘埃含量很少，很少有天气现象，透明度极高，10-20km范围是超音速飞机的理想飞行场所。

在15-35km的范围内（平流层上层），有一层厚度约20km的臭氧层，能够吸收太阳短紫外线，使平流层上部温度增高，同时也成为地球生命的保护伞。

3、中间层

从平流层顶到约85km的高度。特点：

空气更稀薄

无水分

温度随高度增加而降低，中间层顶，气温最低（-100℃）

中间层种上部，气体分子（O、N）开始电离。

2 2

4、热（成）层

从80km到约800km的地方

温度随高度增加迅速增高；

大气更为稀薄

大部分空气分子被电离成为离子和自由电子，又称电离层，可以反射无线电波

5、逸散层

800km以上高空

空气稀薄，密度几乎与太空相同

空气分子受地球引力极小，所以气体及其微粒可以不断从该层逃逸出去

二、基本气象要素

对污染物扩散有重要作用的气象要素是：气温、气压、湿度、风、云量等。

1、气温

一般气象中采用的气温是指离地面1.5m高度处百叶箱中观测到的空气温度。

大气预测模型中使用的气温一般也是指该温度。

气温在水平方向的差异导致气流水平方向运动的动力，形成风，能够稀释和迁移污染物

气温在垂直方向的差异导致气流的上下强烈对流，有利于形成降水，能够冲刷污染物。

2、气压

大气的压强，一般标准状态下，大气压强p=1.01×105pa。p=ρgh=ρgz,由于大气密度随高度增加而减小，所以压强也逐渐减小。初始状态： 高度z： 压强p=ρgz

高度增加△z, 则高度z+△z：压强p-△p=ρgz(z+△z)所以，得到：-△p=ρg△z

转化为微分形式则：dp???g

dz

(1)

（ρ密度g/m3，空气=1.29g/L，g重力加速度9.8m/s2）。

另外，气象学上用比气体常数来表示状态方程，其推导过程为：pv=nRT

=pv?

mRT

M

=p?

m?RT

??RT

(令R??R)

v M M M

=

p??R?T

(2)

其中R=8.314J．mol-1．K-1,M气体摩尔质量（空气的摩尔体积为22.4l．mol-1，空气密度=1.29g．l-1,所以M=22.4*1.29=28.869gmol-1）,所以R’=R/M=287J．kg-1．K-1。

由（1）和（2）得到：

dp???g=? pg

dz R?T