稀土冶金资料详解.pptxVIP

第7章 稀土冶金;H;7.1.1 稀土冶金简史(自学）;古希腊人认为自然界所有的物质都是由大气、土、火和水4要素组成，并把不溶于水、受热不再变化的物质都称为土。这种观点直到19世纪初对化学界仍有较大的影响，因此，那时把元素的氧化物如CaO、Al2O3等，当作

钙土、铝土并认为就是元素。;稀土元素发现历史;（2）启蒙时代（1950-1969）

1950 美国学者斯佩丁改进离子交换工艺，制备千克级纯净单一稀土元素

1958 有机溶剂萃取法用于稀土粗分离;（3）黄金时代（1970-现在）

70年代后期液-液萃取：流程短、处理量大、成本低

中国稀土工业的崛起稀土资源储量占世界80%，1986年后，产量第一，出口第一，应用第二。

1970 LaNi5储氢性能

70年代，稀土用以钢铁工业

1971 在REFe2相中发现磁致伸缩

1986 稀土钡铜氧系陶瓷超导体发现;7.1.2 稀土金属的性质;化学性质

稀土元素在化学反应中通常失去最外层两个电子(6s2)和一个次外层电子或4f层的一个电子而成三价离子，这是最稳定的价

态。但4f层的电子数对价态也有影响：当4f亚层处于4f0(La3+)、4f7(Gd3+)和4f14(Lu3+)，三价离子最稳定，而它们右侧的元

素(Ce3+、Pr3+、Nd3+及Tb3+)4f亚层比稳定态多一个或两个电子，容易被氧化成四价，左侧元（Sm3+、Eu3+、Yb3+、Tm3+)的4f亚层比稳定态少l或2个电子，因此容易被还原成二

价。这些四价及二价的稀土虽然都能够制备出来，但稳定性差，

尤其在水溶液中。稀土元素的价态变化是氧化还原法分离稀土的依据，此外非三价稀土化合物还具一些特殊的性质，可开发;化学性质（续）;主要化合物及其性质;主要化合物及其性质（续）;矿物资源;4.氟碳铈矿是目前世界上生产稀土最主要的原料，其次为独;稀土元素的矿物存在形式;7.1.3稀土的用途（自学）(1)传统应用(90%)

冶金/机械。

石油化工。

玻璃/陶瓷。

农业。

（2）高技术应用（10%）

荧光材料

永磁材料。

特种玻璃。

储氢材料

超导材料。

磁致伸缩材料。;稀土冶金方法概述; 稀土精矿分解：将矿物中的主要成分转变成易溶于水或酸的化合物，然后经溶解、分离、净化等工序，为稀土分离作准备，也可以直接沉淀成混合稀土化合物产品。

稀土精矿分解方法：

A、酸分解法（硫酸法和氢氟酸法）B、碱分解法（苛性钠法和苏打法）C、高温氯化法。

硫酸焙烧法是我国处理包头稀土矿和氟碳铈精矿的主要方法。;7.2 稀土精矿的碱分解法;碱分解稀土精矿的副反应;稀土精矿分解的影响因素;从碱分解产物中提取稀土并除镭;Na3PO4的回收;7.3氟碳铈矿-独居石混合型精矿的浓硫酸分解;焙烧设备

影响精矿分解率的主要因素：酸矿比1.1~1.3、精矿品位REO50~60%、投料量、焙烧温度

400~500℃、物料在窑内停留时间

1~2小时及窑尾负压30~50Pa。稀土精矿分解率98%。;萃取;萃取体系;常用的萃取剂;萃取过程; 萃取剂的选择性：萃取剂S对原料液中两个组分溶解能力的差异。

若S对溶质A的溶解能力比对原溶剂B的溶解能力大得多，即萃取相中yA比yB大得多，萃余相中xB比xA大得多，那么这种萃取剂的选择性就好。

萃取剂的选择性可用选择性系数 表示，其定义式为;选择系数β;分配系数;处理RE2(SO4)3净液的工艺路线：

（1）萃取转型生产混合稀土氯化物；

（2）萃取分组，轻稀土再采用萃取法分离出Nd2O3,同时得到少钕混合轻稀土化合物，分组时还得到中稀土及重稀土两种富集物。

4.2.2萃取转型生产混合稀土氯化物

工艺过程原理

用萃取剂从RE2(SO4)3净液中将RE3+萃入有机相,有机相与水相分离后,再用盐酸将RE3+从有机相中反萃取出来,得到RECl3溶液。

萃取剂：环烷酸、5~9C脂肪酸

优点：价格便宜、萃取量大易于反萃取。稀土总回收率约87%。;工艺过程：

以NH4OH或NaOH将萃取剂皂化：

（HA)2（org）+NH4OH(aq)=ANH4·HA(org）+H2O(aq)

羧酸萃取剂的铵盐与RE3+发生交换反应：

6(ANH4·HA)(org）+RE2(SO4)3(aq）

=2(REA3·3HA)(org）

+3(NH4)2SO4(aq);盐酸反萃稀土的反应如下：

REA3·3HA(org）+3HCl(aq)=3(HA)2(org)+RECl3(aq)

N503萃取分离铁;7.2.3P204萃取分离稀土;7.3熔盐电解法生产稀土金属;7.3.1无水稀土氯化物和氟化物的制取;REOCl+2NH4Cl=RECl3+2NH3+H2O

(4)工艺条件：氯