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第十章天然气集输工艺
第一节 水合物的形成与防止
气体水合物在外观上类似于不干净的冰,它是由某些气体分子嵌入水的晶格中所组成。天然气水合物是轻的碳氢化合物和水所形成的疏松结晶化合物。这些化合物可能以稳定的形式存在,但不能由所包含的分子形成准确化学结合物。水合物通常是当气流温度低于水合物形成的温度而生成。在高压下,这些固体可以在高于0℃而生成。人们总是不希望形成水合物,因为水合物晶体会引起流体管线、节流阀、各种阀门以及检测仪表被堵塞,降低管线的流通能力或产生物理性破坏。这些水合物尤其在节流阀和控制阀内有大的压力降和小的流通孔眼的地方容易形成,因为压力降低会引起温度降,如果形成水合物,孔眼就很容易被堵塞。水合物形成而导致流动受到限制,这就被认为是“结冰”了。
一、天然气的水汽含量
天然气在地层温度和压力条件下含有饱和水汽。天然气的水汽含量取决于天然气的温度、压力和气体的组成等条件。天然气含水汽量,通常用绝对湿度、相对湿度、水露点三种方法表示。
天然气绝对湿度
每立方米天然气中所含水汽的克数,称为天然气的绝对湿度,用e表示。
天然气的相对湿度
在一定条件下,天然气中可能含有的最大水汽量,即天然气与液态平衡时的含水汽量,称为天然气的饱和含水汽量,用e表示。
s
相对湿度,即在一定温度和压力条件下,天然气水汽含量e与其在该条件下的饱和水汽
含量e的比值,用?表示。即:
s
e
??e
s
天然气的水露点
(10-1)
天然气在一定压力条件下与e相对应的温度值称为天然气的水露点,简称露点。可通过
s
天然气的露点曲线图查得,如图10-1所示。
图中,气体水合物生成线(虚线)以下是水合物形成区,表示气体与水合物的相平衡关系。该图是在天然气相对密度为0.6,与纯水接触条件下绘制的。若天然气的相对密度不等于0.6和(或)接触水为盐水时,应乘以图中修正系数。非酸性天然气饱和水含量按下式计算:
W=0.983WoCCs (10-2)
RD
式中 W——非酸性天然气饱和水含量,mg/m3;
W——由图10-1查得的含水量,mg/m3;
0
C——相对密度校正系数,由图10-1查得;
RD
Cs——含盐量校正系数,由图10-1查得。
图10-1天然气的露点
对于酸性天然气,当系统压力低于2100kPa(绝)时,可不对HS和(或)CO含量进行修
2 2
正。当系统压力高于2100kPa(绝)时,则应进行修正。酸性天然气饱和水含量按下式计算:
W?0.983(y W
HC HC
y W
CO CO
2 2
y W
HS HS
2 2
) (10-3)
式中 W—酸性天然气饱和水含量,mg/m3;
y ,y
——气体中CO,HS的摩尔含量;
CO HS 2 2
2 2
y ——气体中除CO,HS以外的其它组分的摩尔含量;
HC 2 2
W——由图10-1查得的含水量,mg/m3;
HC
W ——CO
CO 2
2
气体含水量,由图10-2查得;
W ——HS气体含水量,由图10-3查得。
HS 2
2
图10-2 CO
2
的水含量 图10-3 HS的水含量
2
二、水合物的形成
在天然气输送管道和设备中,一旦有水合物的形成,轻则使管道的流通面积减小,重则将导致管道或设备的堵塞。因此,了解水合物的特性,防止水合物的生成是非常必要的。
1.水合物的特性
在一定的温度和压力条件下,天然气中某些气体组分能和液态水形成水合物。天然气水合物是白色结晶固体,外观类似松散的冰或致密的雪,密度为0.88~0.90g/cm3。
天然气水合物是一种笼形晶格包络物,即水分子籍氢键结合成笼形晶格,而气体分子则
在范德华力作用下,被包围在晶格的笼形孔室中。在水合物中,与1个气体分子结合的水分子数不是恒定的,这与气体分子的大小和性质以及晶格中孔室被气分子充满的程度等因素有关。当气体分子占据全部晶格中的孔室时,天然气各组分的水合物分子的分子式为:
CH·6HO,CH·8HO,CH·17HO,iCH·17HO,HS·6HO,CO·6HO,戍烷和己烷以上
4 2 26 2 38 2 410 2 2 2 2 2
烃类一般不形成水合物。2.水合物的形成条件(1)必要条件
天然气水合物形成的必要条件是:
①气体处于水汽的饱和或过饱和状态并存在游离水;
②有足够高的压力和足够低的温度。
(2)辅助条件
在具备上述条件时,水合物有时尚不能形成,还必须具有一些辅助条件,如压力的脉动,气体的高速流动,因流向突变产生的搅动,水合物晶种的存在及晶种停留的特定物理
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