原电池电动势的计算.pptxVIP

原电池电动势的计算课程名称：《物理化学》主讲人：何楠

判断氧化还原反应的自发方向3目录由E=E+-E-计算1用能斯特方程计算2

由E=E+-E-计算01

由E=E+-E-计算例题1：写出下列电池在25摄氏度时的电池反应，并计算电动势。Sn|Sn2+（c1=0.6mol/L）‖Pb2+（c2=0.3mol/L）|Pb负极发生的电极反应为：Sn→Sn2++2e;正极发生的电极反应为：Pb→Pb2++2e，电池反应为：Sn+Pb2+→Sn2++Pb查找可知Eθ(Pb2+|Pb)=-0.13V;Eθ(Sn2+|Sn)=-0.15V。故计算E(Sn2+|Sn)=Eθ(Sn2+|Sn)-RT/2Fln1/c(Sn2+)=-0.157VE(Pb2+|Pb)=Eθ(Pb2+|Pb)-RT/2Fln1/c(Pb2+)=-0.145V由E=E+-E-=E(Pb2+|Pb)-E(Sn2+|Sn)=-0.145-(-0.157)=0.012V计算可得该电池的电动势为0.012V。

用能斯特方程计算02

用能斯特方程计算对于恒温、恒压下的可逆电池反应，可利用Nernst方程是更精确计算原电池电动势，在非标准条件下也适用。根据Nernst方程，原电池电动势的计算公式为：E=Eθ-(RT/nF)lnΠcivivi为电池反应中物质i的化学计量系数ci为为电池反应中物质i的浓度，若为气体则用pi/pθ表示Eθ为标准电极电势差R为理想气体常数，T为温度（单位为开尔文），n为电子转移数，F为法拉第常数。能斯特方程反应了电动势与参加电池反应的各物质浓度之间的关系，当温度为298K，能斯特方程变为E=Eθ-(0.0592/Z)ln)lnΠcivi

用能斯特方程计算例题2：用能斯特方程计算例题1中的电动势。由于电池反应为Sn+Pb2+→Sn2++Pb根据能斯特方程，在298K时E=Eθ-(0.0592/Z)lnc(Sn2+)/c(Pb2+)=[-0.13-(-0.15)]-0.0592/2×lg0.6/0.3=0.011V该电池的电动势为0.011V。

用能斯特方程计算例题3：计算下列电池的电动势Pt，H2（90kPa）|H+（0.10mol/L）‖Cu2+（0.10mol/L）|Cu查表可知:Eθ(Cu2+|Cu)=0.337V方法一:正极反应为Cu2++2e→Cu；负极反应：H2→2H++2e正极电极电位：E(Cu2+|Cu)=Eθ(Cu2+|Cu)-RT/2Fln1/c(Cu2+)=-0.3074VE(H+|H2)=Eθ(H+|H2)-RT/2Flnp(H2)/pθ×c2(H+)=-0.1170V由E=E+-E-计算可得该电池的电动势为0.0424V。

用能斯特方程计算例题3：计算下列电池的电动势Pt，H2（90kPa）|H+（0.10mol/L）‖Cu2+（0.10mol/L）|Cu查表可知:Eθ(Cu2+|Cu)=0.337V方法二：电池反应为：H2+Cu2+→Cu+2H+。由能斯特方程可获得该电池的电动势:E=Eθ-RT/2Flnc2(H+)pθ/c(Cu2+)p(H2)=0.337-0.0592/2lg0.012/0.1×90/100=0.0424V。

判断氧化还原反应的自发方向03

判断氧化还原反应的自发方向例题4：判断下列反应在298.15K时能否自发进行。Pb+Cu2+(0.2mol/L)→Pb2+(0.1mol/L)+Cu将所给反应设计成电池Pb|Pb2+(0.1mol/L)|Cu2+(0.2mol/L)|Cu，查表可得Eθ(Cu2+|Cu)=0.337V，Eθ(Pb2+|Pb)=-0.126V由能斯特方程计算:E=Eθ-RT/2Flnc(Pb2+)/c(Cu2+)=0.337-(-0.126)-0.0592/2lg0.1/0.2=0.472V可知该电池的电动势为0.472，因此该反应能正向自发进行。

原电池电动势的计算课程名称：《物理化学》主讲人：何楠