分析化学-酸碱滴定法.pptVIP

4.化学计量点以后此时的溶液为一元弱碱Ac-和强碱NaOH混合液。因NaOH的同离子效应，使Ac-的电离被抑制，故可只由过量的NaOH计算溶液的pH。因此例如加20.02mLNaOH(Er=+0.1%)时，pOH=4.3pH=9.7可见，此时的pH与强碱滴定强酸过量0.1%时的pH相同，请注意掌握这一规律。如上法计算，所得的数据见下表：突跃范围表4.40.1000mol·L-1NaOH滴定20.00mL0.1000mol·L-1HAc时的pH变化SP滴入NaOH体积滴定分数(T)溶液的pH0.000.0002.8918.000.9005.7019.800.9906.7319.980.9997.7420.001.0008.7220.021.0019.7020.201.01010.7022.001.10011.6840.002.00012.52例4.2计算pH=5.00时,浓度为0.10mol·L-1HAc溶液中δ(HAc)和δ(Ac-)以及ce(HAc)和ce(Ac-)。解由一元弱酸分布分数的表示式可得：ce(HAc)=c(HAc)δ(HAc)=0.10mol·L-1×0.36=0.036mol·L-1ce(Ac-)=c(HAc)δ(Ac-)=0.10mol·L-1×0.64=0.064mol·L-14.3酸碱指示剂acid-baseindicator一、什么是酸碱指示剂及其变色原理酸碱指示剂是弱的有机酸或有机碱,其共轭酸和共轭碱因结构不同而颜色不同,故pH改变时因共轭酸和共轭碱的浓度改变而引起颜色改变。如p54甲基橙（双色指示剂）酸式色黄色(偶氮式)碱式色又如酚酞(单色指示剂)：?酸式色红色碱式色当:二、酸碱指示剂的变色点和变色范围以弱酸型指示剂(HIn)为例HInH++In-≤0.1时显HIn色，此时pH≤pKa-1?10＞＞0.1时为HIn和In-混合色此时pKa+1＞pH＞pKa-1???colorchangepoint?由上可以理解，变色范围即由酸式色(碱式色)变为碱式色(酸式色)经历的pH范围（在此范围之内显两种颜色的混合色。变色点时的混合色为两种型体浓度相等时的混合色。常用的酸碱指示剂见表4.1要求熟记：甲基橙、甲基红、酚酞三种指示剂的变色范围！colorchangeinterval表4.1中变色范围不恰好是是由于人眼对不同颜色敏感度不同所致。表中的变色范围是人眼实际观察测得的实验值。?三、影响指示剂变色范围的因素温度因为温度影响(而表中的变色范围是25℃时的变色范围。所以若在滴定前将溶液加了热,例如称取硼砂基准物质,加热溶解后用待标定的HCl滴定；再如用HCl滴定Na2CO3至近终点时，需加热驱除过饱和的CO2。在这些情况下,须冷却至室温后再滴定到终点颜色，这才能和用25℃时的变色范围预计的终点相一致。)2.指示剂的用量加入太多会改变单色指示剂的变色范围。例如酚酞,设人眼看出红色酚酞的最低浓度为a(为定值)。若c增大，则cr,e(H+)增大,即在较低pH看出变为微红色。加入太多不会改变双色指示剂的变色范围。但会使变色过程拉长，终点颜色变化不明显并且指示剂本身是弱酸或弱碱，会消耗一些滴定剂，引起误差。指示剂用量的选择原则： 变色明显的前提下越少越好3.指示剂的颜色变化方向由于人眼对不同颜色的敏感度不同，例如观察酚酞由无色变为红色很敏感，而由红色变为无色则不敏感，容易造成滴定剂过量。因此酚酞指示剂用于碱滴定酸较好；又如甲基橙（或甲基红），其酸式色为红色，碱式色为黄色，用于酸滴定碱较好。四、混合指示剂mixedindicator(自学)自学时抓住以下重点：1.混合指示剂有何特点？是何原理？2.配制方法有几种？不同的配制方法有何不