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过氧化氢分解

一、目的

用测压法测定HO分解反应的速率常数和半衰期；

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熟悉一级反应的特点，了解反应浓度、温度和催化剂等因素对一级反应速率的影响。

二、原理

凡是反应速率与反应物浓度的一次方成正比的反应为一级反应。HO 的分解反应即属一

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级反应：

HO=1/2O+HO

2 2 2 2

其反应速率方程可写为：

dc

- A,t

??kc ,

dt At

式中k为反应速率常数，c

A,t

为时间t时的反应物浓度，积分得

c

ln A

c

,t??kt

式中c 为反应开始时的初浓度。

A,0

A,0

ln ln以 c 对时间t作图，可得一直线，其斜率为反应速率常数的负值-k，截距为 c

ln ln

A,t A,0

=0.5当c c 时，则t可用t 表示，即反应的半衰期。

=0.5

A,t A,0 1/2

1/2t =ln2/k

1/2

可见，在温度一定时，一级反应的半衰期与反应速率常数成正比，而与反应物的起始浓度无关。

21345图

2

1

3

4

5

图1 测压法实验装置

（1）微压差测定仪；（2）导气管；（3）外循环恒温水浴槽；（4）反应液；（5）磁力搅拌器

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的催化剂有Pt、Ag、MnO、CuO(多相催化剂)、Cu2+、

2

Fe3+、Mn2+、I-(均相催化剂)等。3．动力学研究常通过间接测定与反应物或产物浓

度呈一定数学关系的物理量随反应时间的变化来考察

反应的速率和机理。本实验采用测压法进行研究[1]，装置如图1。（本次实验测定室温下的速率，未配套外循环

恒温水浴装置）。使HO分解反应在一个体积固定的体系内进行，反应过程放出的O将使系统内压

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强增加，通过与反应瓶相连的微压差测定仪跟踪压强增值随时间的变化研究反应的进程。

∞ 2 2 t若p表示HO全部分解时体系的最终压强增加值；p表示表示经反应时间

∞ 2 2 t

值，由于恒温条件下有n

∝（c

c ）∝p，n

∝c ∝p

，则速率方程的积分式亦可表示为：

O,t

2

A,0

A,t

t O,?

2

A,0 ∞

lnp?

pt??ktp

?

p∞ t以ln[(p-p)/Pa]对t作图，由直线的斜率也可求得速率常数k。

p

∞ t

∞

外推法，以1/t为横坐标对p作图，将直线段外推至1/t=0（即t为∞），截距即为p。该

t ∞

法须使反应接近完全方可相对准确的推出截距。

pt加热法，即在测定若干 后，将反应瓶置于50-60℃下约15min，促进HO

pt

2 2

p再冷却回原反应温度，记下的压强即为 。

p

∞

∞也可以不测p，而用Guggenheim法数据法处理。公式推导如下：

∞

p ?p

ln ?

p

?

t??kt

p ?p

? t

?pe?kt

?

p ?p

?

t??

?pe?k(t??)

?

两式相减，得 p

p

t?? t

?pe?kt(1?e?k?)

?

两边取对数，得 ln(p

t??

p)??kt?ln[p

t ?

(1?e?k?)]

p p以ln[( - )/Pa]对t作图，由直线的斜率也可求得速率常数k。Δ应取半衰期的2~3

p p

t+Δ t

用该法的前提是反应须进行到接近完全。为了便于数据处理，一般取相同间隔的整数时间读数。

实验内容的设计

O是一种价廉的、强氧化性的绿色氧化剂，在纸浆氧漂、有机污水的湿法催化氧化处理(WAO，

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CatalyticWetOxidation)等领域中的应用[2，3]日益引起人们的重视。但常温附近O起氧化作用的速率太

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慢，制约了它的实际应用。从催化原理来说，能显著促进HO分解的催化剂同样能促进逆反应O生成

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HO速率的提高，继而提高O的氧化作用速率。本实验任选一个实验条件，测定Cu2+、Fe3+对HO分

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解的催化活性及溶液的酸碱性对分解的影响，作为其应用的前期探索。

三、仪器和试剂

仪器：微压差测定仪，磁力搅拌器，250mL锥形瓶（配单孔橡皮塞），50mL量筒，1mL吸量管5根，吸耳球，铁架台，铁夹，计时器（自备）。

试剂：0.5mol/L的Cu(NO)、0.5mol/LFe(NO)、3%HO、0.1mol/L的NaOH、0.1mol/LHCl。

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四、实验步骤

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取50mL蒸馏水